基于纳米颗粒表面增强拉曼谱的光子晶体光纤探针传感器制造技术

本发明专利技术公开了属于激光拉曼光谱检测技术领域的一种基于纳米颗粒表面增强拉曼谱的光子晶体光纤探针传感器。是将光子晶体光纤ＰＣＦ与ＳＥＲＳ光谱技术相结合，得到的一种具有ＳＥＲＳ活性的称为ＰＣＦ－ＳＥＲＳ探针传感器；在ＰＣＦ－ＳＥＲＳ探针外面有包层中周期排列空气孔；在ＰＣＦ－ＳＥＲＳ探针的探针端的中央导光空气芯的内壁上有一层具有ＳＥＲＳ活性的纳米金属颗粒。可用于气体分子的探测，也可用于液体分子的探测。具有低背景噪声和高灵敏度；另一方面可以使得激发光和ＳＥＲＳ信号光在ＰＣＦ中存在稳定的模场，并且实现很低的传输损耗，从而适用于在线分析、实时分析、活体分析、原位检测等。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术属于激光拉曼光谱检测
，特别涉及一种基于纳米颗粒表面增强拉曼谱的光子晶体光纤探针传感器。
技术介绍
将拉曼光谱技术与光纤传感技术相结合的光纤拉曼探针已经发展了单光纤、多光纤等探头设计方案。单光纤(入射光纤同时用作收集光纤)探针结构上比较简单，理论收集效率很高，但是激发光在光纤中传输时产生的拉曼背景较强，导致效率大为降低。多光纤探针一般由一根光纤传输入射的激发光，其余光纤收集拉曼散射光，它具有较高的效率，但需要精确的排列和对准光纤，工艺复杂且成本较高。拉曼散射光谱的强度较弱，一定程度上限制了它作为一种分子检测手段的应用。而当一些分子被吸附到某些粗糙的金属表面时，会产生表面增强拉曼散射SERS(Surface Enhanced Raman Scattering)现象，拉曼谱线的强度会得到极大的增强。采用具有SERS活性的纳米金属颗粒修饰光纤探头端，被测样品与探头接触时，相当于附着在一层SERS活性纳米金属颗粒上，当激发光照射到样品和SERS活性纳米金属颗粒上时，将产生增强的拉曼光谱，增强量级达到1011，可以大大提高探测精度。目前已有的光纤SERS探针主要有纳米结构蜂巢方案、空心波导方案、D形光纤方案、以及活性液芯方案等，它们都通过光纤实芯内的全反射传输光，纳米金属颗粒附着在光纤端面或纤芯外面。
技术实现思路
本专利技术的目的在于提出一种基于纳米颗粒表面增强拉曼谱的光子晶体光纤探针传感器。其特征在于，该光子晶体光纤探针传感器是将光子晶体光纤PCF与SERS光谱技术相结合，得到的一种具有SERS活性的PCF探针传感器，称为PCF-SERS探针传感器；所述光子晶体光纤探针传感器具有空气芯光子带隙传导型PCF-SERS探针5，在PCF-SERS探针5外面有包层9，在包层9中周期排列空气孔11；在PCF-SERS探针5的探针端6的中央导光空气芯10的内壁上有一层具有SERS活性的纳米金属颗粒。所述光子带隙传导型PCF-SERS探针5利用了光子晶体的带隙效应，对芯区10的折射率没有要求，因此芯区10的材料为空气。所述包层9中周期排列的空气孔11使得特定频率带宽的光波无法在包层9中传输，从而将这个频带的光波局限在芯区10中传输。所述具有SERS活性的纳米金属颗粒是指具有纳米级尺度的贵金属金、银、或铜的颗粒。本专利技术的有益效果是基于纳米颗粒表面增强拉曼谱的光子晶体光纤探针传感器具有以下特点①光被限制在中央空气芯中传输，因此激发光可以充分的照射在金属纳米颗粒和样品的分子结合体上，使得激发的SERS光谱最为强烈；②由于激发光在空气芯中引发的拉曼散射非常弱，因此光纤拉曼散射背景很低，信号的信噪比较高，从而可以实现较高的探测灵敏度；③通过改变包层的空气孔的大小和排列方式可以灵活的改变光纤性质和模场分布，因此有可能得到高性能的SERS探针；④空气芯PCF-SERS探针是一种毛细管结构，因此可以通过毛细作用将纳米金属颗粒溶剂和样品溶剂吸入探针端的空气芯中，而气体样品则可以直接通过分子运动进入探针端的空气芯中。附图说明图1为PCF-SERS探针传感器测量系统示意图。图2为空气芯光子带隙传导型PCF-SERS探针示意图。图3为由PCF-SERS探针传感器得到的SERS谱线。具体实施例方式本专利技术提出一种基于纳米颗粒表面增强拉曼谱的光子晶体光纤探针传感器。该光子晶体光纤探针传感器是将光子晶体光纤PCF与SERS光谱技术相结合，得到的一种具有SERS活性的PCF探针传感器，称为PCF-SERS探针传感器。应用于包括激光器1，半透射半反射镜2，准直器3，耦合物镜4，PCF-SERS探针5、液体样品7和拉曼光谱仪8组成的PCF-SERS探针传感器测量系统。所述光子晶体光纤探针传感器具有空气芯光子带隙传导型PCF-SERS探针5，在PCF-SERS探针5外面有包层9，在包层9中周期排列空气孔11；在PCF-SERS探针5的探针端6的中央导光空气芯10的内壁上有一层具有SERS活性的纳米金属颗粒(如图2所示)。所述PCF-SERS探针传感器测量系统的工作原理为由激光器1发出的激发光，依次经过半透射半反射镜2、准直器3和耦合物镜4，PCF-SERS探针5插入样品7中，探针端6激发的SERS信号再由PCF-SERS探针收集，依次经过耦合物镜4、准直器3和半透射半反射镜2反射到拉曼光谱仪8，拉曼光谱仪8接收并进行测量。所述光子带隙传导型PCF-SERS探针5利用了光子晶体的带隙效应，对芯区10的折射率没有要求，因此芯区10的材料为空气。所述包层9中周期排列的空气孔11使得特定频率带宽的光波无法在包层9中传输，从而将这个频带的光波局限在芯区10中传输。上述样品7可以是气体，也可以是液体，测量液体样品7时，由于空气芯光子带隙传导型PCF-SERS探针5本身是一种毛细管结构，因此样品7将通过毛细作用被吸入探针端6的空气芯10中；待样品7的分子附着在探针端6的空气芯10内壁的纳米金属颗粒上。在测量气体样品7时，测量方法与液体的测量方法相同。所述具有SERS活性的纳米金属颗粒是指具有纳米尺度的金、银、铜等贵金属颗粒，在可见光激发条件下，它们使被测样品7分子的SERS信号显著增强。由于空气芯光子带隙传导型PCF-SERS探针5本身是一种毛细管结构，因此通过毛细作用可将纳米金属颗粒溶剂吸入探针端6的空气芯10中，形成具有SERS活性的纳米金属颗粒层。带负电的纳米金属颗粒和带弱负电的玻璃之间存在弱排斥性，因此可在吸入纳米金属颗粒前，先通过毛细作用吸入带正电的高分子单层膜，一般采用PAH、PAA、ATPMS、PDDA等高分子聚合物，使得纳米金属颗粒的排布更加均匀。本专利技术具有如下特点(1)在已有的光纤拉曼探针和光纤SERS探针中，激发光主要局限在传统阶跃光纤的玻璃纤芯中，激发的拉曼散射和荧光散射将形成较强的背景干扰。而在本专利技术所述的PCF-SERS探针5中，激发光是在空气芯10中传输的，光与玻璃分子相互作用的机会要比在传统阶跃光纤中少得多，于是产生的拉曼散射背景噪声要弱得多，因此PCF-SERS探针5具有高灵敏度。(2)目前已有的具有SERS活性的光纤探针都是通过光纤实芯内的全反射传输激光，纳米金属颗粒附着在光纤端面或纤芯外面，激发全反射时产生的倏逝场与样品相互作用，激发拉曼光谱。而在PCF-SERS探针5中，通过改变PCF包层9空气孔的大小和排列方式可以灵活的调节其模场分布，将能量分布集中在靠近芯区10的边缘处，使激发光的能量与纳米金属颗粒和样品7的分子结合体的作用最强，因此可以具有更高的激发效率。(3)通过对PCF-SERS探针5的结构进行优化设计，可以使得激发光和SERS信号在PCF中存在稳定的模场，并且实现很低的传输损耗，这意味着PCF-SERS探针5的长度可以做得很长，从而使得在线分析、实时分析、活体分析、现场检测、多点测量等成为可能。(4)由于本专利技术所述的PCF-SERS探针5的芯区10为空气，是一种毛细管结构，因此可以直接通过毛细作用把纳米金属颗粒溶剂吸附到空气芯10中。待测样品可以是气体，也可以是液体。对于液体样品，同样可以直接通过毛细作用把样品7的分子溶剂吸附到空气芯10中；测量气体样品时，可将探针端6直接插入被测气体样品7中，气体通过本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种基于纳米颗粒表面增强拉曼谱的光子晶体光纤探针传感器，其特征在于，该光子晶体光纤探针传感器是将光子晶体光纤ＰＣＦ与ＳＥＲＳ光谱技术相结合，得到的一种具有ＳＥＲＳ活性的ＰＣＦ探针传感器，称为ＰＣＦ－ＳＥＲＳ探针传感器；所述光子晶体光纤探针传感器具有空气芯光子带隙传导型ＰＣＦ－ＳＥＲＳ探针（５），在ＰＣＦ－ＳＥＲＳ探针（５）外面有包层（９），在包层（９）中周期排列空气孔（１１）；在ＰＣＦ－ＳＥＲＳ探针（５）的探针端（６）的中央导光空气芯（１０）的内壁上有一层具有ＳＥＲＳ活性的纳米金属颗粒。

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：杨昌喜，顾向光，陆思，闫贺，刘洁，金国藩，
申请(专利权)人：清华大学，
类型：发明
国别省市：11[中国|北京]