一种具有高玻璃化转变温度的胶粘剂组合物及其应用制造技术

本发明专利技术公开了一种高玻璃化转变温度的胶粘剂组合物，该胶粘剂组合物的固化物玻璃化转变温度＞180℃。胶粘剂组合物包括以下重量份的组分：核壳橡胶改性的多官能团环氧树脂30~60份，环氧树脂10~30份，固化剂4~12份，咪唑类促进剂0.2~0.8份，硅烷类偶联剂或钛酸酯偶联剂0.1~0.5份，填料0~20份，溶剂70~100份。本案采用的纳米核壳橡胶改性的多官能团环氧树脂作为主要成分之一，具有提升胶粘剂韧性，对胶粘剂组合物的玻璃化转变温度基本无影响，搭配高耐热环氧树脂及固化剂，从而获得具有极高玻璃化转变温度和高性能的胶粘剂组合物，由此制备的纯胶胶膜可解决当前FPC多层板粘结胶膜存在的耐热性、尺寸稳定性及可靠性不佳问题。

An adhesive composition with high glass transition temperature and its application

【技术实现步骤摘要】
一种具有高玻璃化转变温度的胶粘剂组合物及其应用
本专利技术属于胶粘剂领域，具体涉及一种具有高玻璃化转变温度的胶粘剂组合物及其应用。
技术介绍
热固化纯胶膜作为多层挠性覆铜板（FCCL）的其中一种材料，在多层挠性线路板（FPC）中起到层层粘接和绝缘作用，随着FPC的高速发展，高质量的热固化纯胶膜的需求量在不断增大。目前市场上热固化纯胶膜所用的胶黏剂主要是丙烯酸酯胶系和环氧树脂胶系。但丙烯酸酯胶玻璃化温度低、耐热性能差，无法满足高端产品的应用需求。因而，目前FPC用热固化纯胶膜多使用环氧树脂胶，为了实现高挠曲性和高粘结力，常向胶黏剂体系中加入端羧基丁腈橡胶进行改性，但橡胶的加入会极大地降低胶粘剂的玻璃化转变温度，当前市场上通常的纯胶膜多为低玻璃化温度产品（Tg＜90℃），这些产品在应用于高温场景时可靠性极低。随着电子产品向小型化、轻量化和组装高密度化的发展要求，用于FPC之多层板粘合的热固化纯胶膜的耐热性、尺寸稳定性、长期可靠性显得尤为重要，因而具有高玻璃化转变温度的热固化纯胶膜会备受欢迎。现有技术CN102498184A公开了高性能接着剂组合物，将纳米核壳橡胶改性的环氧树脂和胺封端聚醚砜作为增韧剂，其玻璃化转变温度高达200℃，可应用于飞机及汽车等高性能领域中，胺封端聚醚砜的添加提升了材料的Tg及冲击强度，但是聚醚砜较差的耐有机溶剂性，在高温下，这些有机溶剂会促使残留应力引发应力开裂，同时聚醚砜的添加还会降低接着剂的接着强度。现有技术CN109096979A公开了一种具有高玻璃化转变温度的胶黏剂及一种挠性覆铜板，其Tg＞170℃，应用于高端线路板领域，展现出良好的性能。其增韧剂选自溶剂可溶的聚酰亚胺，聚醚酰亚胺，聚酰胺酰亚胺，双马来酰亚胺，这些增韧剂均不耐碱，而且与环氧树脂的相容性也不好。现有技术CN109536107A公开了一种无卤高Tg低介电型覆铜板的粘合剂及其制备方法，粘合剂采用以下组分及重量份含量的原料制备得到：磷腈阻燃剂2-80、异氰酸酯改性环氧树脂5-80、改性聚合酸酐20-70、活性酯固化剂5-50、联苯苯酚型改性环氧树脂5-80、金属型催化剂0.005-1.0、咪唑类催化剂0.005-1.0、无机填料10-60、硅烷0.1-5.0、增韧剂1-10、有机溶剂10-60。该粘合剂主要用来制备环氧玻璃布基覆铜箔板，不适合应用于多层挠性线路板层与层间的粘接。
技术实现思路
有鉴于此，本专利技术提供了一种高玻璃化转变温度胶粘剂组合物，其具有＞180℃玻璃化转变温度。由该胶粘剂组合物制备的胶膜，应用于FPC多层板的粘结，具有良好的耐热性，尺寸稳定性及可靠性，该技术方案具体如下。一种具有高玻璃化转变温度的胶粘剂组合物，包括以下重量份的组分：核壳橡胶改性的多官能团环氧树脂30~60份，环氧树脂10~30份，固化剂4~12份，咪唑类促进剂0.2~0.8份，硅烷类或钛酸酯偶联剂0.1~0.5，填料0~20份，溶剂70~100份。核壳橡胶改性的多官能团环氧树脂，其中核壳橡胶的“核”是指核壳橡胶的内部部分。所述核可以形成核-壳粒子的中心，核可以是苯乙烯和丁二烯的共聚物，也可以是丁二烯的共聚物；壳是核-壳橡胶在橡胶状核外部的部分，壳材料优选接枝到核上或是交联的，壳材料中具有可与环氧树脂反应的反应基团。多官能环氧树脂指平均每个分子含二个以上可交联的环氧基团的树脂，其特点为交联密度高、韧性高、耐热性高。通过特殊的方法，使纳米级的核壳橡胶在多官能团环氧树脂中极高相分离均匀分布，壳结构可以起到保护核与环氧树脂相容的承接作用，不会影响环氧树脂的玻璃化转变温度，既保持了多官能团环氧树脂本来的耐热性而且还大幅提升了环氧树脂的韧性和抗冲击性。本专利技术中的核壳橡胶改性的多官能团环氧树脂，优先选用市售产品，来自KanekaCorporation的型号为MX416，MX451产品。作为本专利技术另一重要组分的环氧树脂选自耐热型环氧树脂，如多官能团环氧树脂，联苯型环氧树脂，含萘环环氧树脂。优选的，多官能团环氧树脂选自市售产品，如美国CVC牌号为GA240的产品，上海华谊树脂牌号为AG80或AFG90的产品；优选的，联苯型环氧树脂选自市售产品，如JSR牌号为YX4000的产品，日本NIPPON牌号为NC-3000-H的产品；优选的，含萘环环氧树脂选自市售产品，如日本DIC牌号为HP-5000的产品，如湖南嘉盛德牌号为NPTE4000系列。胶粘剂组合物中，耐热型环氧树脂和核壳橡胶改性的多官能基环氧树脂与固化剂，在促进剂的作用下，发生交联反应，三者生成具有高交联密度的三维网状大分子，既能体现核壳橡胶的韧性，又能体现多官能团环氧树脂和耐热型环氧树脂固化物的高Tg。优选的，所述固化剂选自胺类固化剂，酸酐类固化剂，酚醛树脂类固化剂中的一种或几种。胺类固化剂，具体列举：二氨基二甲苯烷（DDM），二氨基二苯砜（4，4-DDS），3,3-二氨基二苯砜（3,3-DDS）；酸酐类固化剂具体列举：邻苯二甲酸酐（PA），均苯四甲酸酐（PMDA）；酚醛树脂类固化剂具体列举：双酚A型酚醛树脂。更优选的，选自芳香胺类固化剂。优选的，所述咪唑类促进剂选自1-甲基咪唑、2-乙基-4-甲基咪唑、2-十一烷基咪唑、2-十七烷基咪唑、2-苯基咪唑、1-苄-2-甲基咪唑、1-氰乙基-2-甲基咪唑、1-氰乙基-2-乙基-4-甲基咪唑、1-氰乙基-2-十一烷基咪唑中的至少一种。本专利技术所述偶联剂，可调节胶粘剂的黏度，同时还可提升胶粘剂的接着强度，优选的，所述偶联剂选自硅烷类偶联剂和钛酸酯偶联剂，其中硅烷偶联剂包括KH171、KH151、KH172、KH792、KH550、KH560、KH570、KH530，KBM603，钛酸酯偶联剂包括TMC-IOI、TMC-102、TMC-201、TMC-105、TMC-31Iw、TMC-311、TMC-ITS、TMC-2；更优选，硅烷偶联剂。优选地，为了实现某些功能，所述填料选自氢氧化铝、氢氧化镁、滑石粉、沸石、二氧化硅、氧化镁、硅酸钙、碳酸钙、粘土、云母中的至少一种混合物，填料并无特别限制，可根据不同应用场景添加不同类型的填料，如导热填料，阻燃填料，导电填料。本专利技术中，胶膜应用于挠性多层板层层粘结，对阻燃有较高要求，优选阻燃填料，选自市售产品，科莱恩牌号为OP935或OP945的产品。优选的，溶剂选自丁酮，环己酮，乙酸乙酯，甲苯，二甲基甲酰胺，二甲基乙酰胺中的一种或两种，溶剂添加量无特别限制，优选保持胶粘剂组合物的固含量在25~45%。本专利技术还公开所述的胶粘剂组合物经固化后的胶膜在多层挠性线路板粘结中的应用，胶膜厚度为5~60μm。为达到阻燃要求，填料选择阻燃填料，优选科莱恩牌号为OP935或OP945的产品。与现有技术相比，本专利技术具有以下有益效果。1、本专利技术中的核壳橡胶改性的多官能团环氧树脂作为主要成分之一，具有提升胶粘剂韧性，由于纳米核壳橡胶非常均匀的分散在环氧树脂中，对胶粘剂组合物的玻璃化转变温度基本无影响，另外还可增加胶粘剂的接着本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种具有高玻璃化转变温度的胶粘剂组合物，其特征在于，所述胶粘剂组合物包括以下重量份的组分：/n核壳橡胶改性的多官能团环氧树脂 30~60份/n环氧树脂 10~30份/n固化剂 4~12份/n咪唑类促进剂 0.2~0.8份/n硅烷类或钛酸酯偶联剂 0.1~0.5份/n填料 0~20份/n溶剂 70~100份/n所述胶粘剂组合物的固化物玻璃化转变温度＞180℃。/n

【技术特征摘要】
1.一种具有高玻璃化转变温度的胶粘剂组合物，其特征在于，所述胶粘剂组合物包括以下重量份的组分：
核壳橡胶改性的多官能团环氧树脂30~60份
环氧树脂10~30份
固化剂4~12份
咪唑类促进剂0.2~0.8份
硅烷类或钛酸酯偶联剂0.1~0.5份
填料0~20份
溶剂70~100份
所述胶粘剂组合物的固化物玻璃化转变温度＞180℃。


2.根据权利要求1所述的胶粘剂组合物，其特征在于，所述核壳橡胶改性的多官能团环氧树脂胶，其中核壳橡胶选自丁苯橡胶或聚丁二烯橡胶，其在核壳橡胶改性的多官能团环氧树脂组分中占比为20%~60%。


3.根据权利要求1所述的胶粘剂组合物，其特征在于，所述环氧树脂选自多官能团环氧树脂，联苯型环氧树脂，萘环型环氧树脂中的至少一种。


4.根据权利要求1所述的胶粘剂组合物，其特征在于，所述固化剂选自胺类固化剂，酸酐类固化剂，酚醛树脂类固化剂中的至少一种。


5.根据权利要求1所述的胶粘剂组合物，其特征在于，所述咪唑类促进剂选自1-甲基咪唑、2-乙基-4-甲基咪唑、2-十一烷基咪唑、2-十七烷基咪唑、2...

【专利技术属性】
技术研发人员：顾正青，杜冬海，陈启峰，周奎任，
申请(专利权)人：苏州世诺新材料科技有限公司，
类型：发明
国别省市：江苏;32