一种乙烯共聚合催化剂制造技术

本发明专利技术提供一种用于乙烯共聚合催化剂。本发明专利技术的催化剂通过在催化剂活性组分的母液制备中加入一种含硼化合物处理剂，使所得催化剂用于乙烯共聚合时具有聚合活性高、聚合产品松堆密度高、细粉少、己烷可提取物少等优点，产物聚乙烯的颗粒形态和粒径分布得到明显改善，可生产性能优异的聚乙烯产品。

A catalyst for ethylene copolymerization

【技术实现步骤摘要】
一种乙烯共聚合催化剂
本专利技术涉及一种用于乙烯共聚合的高活性硅胶载体催化剂组分及其催化剂，以及该催化剂在乙烯共聚合中的应用，特别是乙烯流化床聚合冷凝态或超冷凝态操作中的应用。
技术介绍
目前，乙烯聚合工艺，以Unipol流化床工艺最为典型，所用催化剂通常是以钛镁为活性组分负载在大颗粒硅胶上制备。催化剂的形态完全决定于所用的硅胶载体颗粒的形态，因此催化剂的性能也与所用硅胶的粒径大小及其微孔结构有关。例如：US4302565所公开的用于流化床聚合工艺的催化剂，其所用硅胶的平均粒径一般为40～80微米。由该催化剂生产的线性低密度聚乙烯薄膜类树脂具有良好的加工性能和力学性能。在工业化流化床装置上这种催化剂的乙烯聚合活性一般在3500gPE/gCat左右，但在用于流化床的冷凝技术时则由于催化剂停留时间的縮短而活性显著降低，从而导致乙烯聚合物的灰份升高而影响了乙烯聚合物的性能，因此提高此类催化剂的催化活性是提高乙烯聚合物质量的关键因素之一。另外，聚合物颗粒的形态及粒径分布是影响流化床装置操作平稳性的主要因素，因此良好的聚合物颗粒形态及粒径分布、细粉含量少是该类催化剂追求的目标。在上述公开的专利中，由于催化剂活性组分是通过浸渍等方法负载于载体之上的，控制催化剂有效组分在催化剂载体上的均匀分布比较困难，催化剂制备过程中的重复性比较差，因此催化剂活性和所得聚合物颗粒形态和粒径分布均不令人满意。
技术实现思路
本专利技术的目的在于克服现有技术的不足，提供一种改进的用于乙烯共聚合的催化剂，通过在催化剂活性组分母液的制备过程中加入一种含硼化合物处理剂，使所得的催化剂组分与有机铝助催化剂一起用于乙烯共聚合反应时，所得乙烯聚合物具有减少的己烷可提取物，并且催化剂的催化活性明显提高，产物聚乙烯的颗粒形态和粒径分布也得到了明显地改善。本专利技术提供的用于乙烯共聚合的催化剂组分，它包含下列反应的产物：a.含钛的活性组分在无机氧化物载体上负载有至少一种二卤化镁、一种含钛化合物，至少一种给电子体化合物和通式为B(OR)nX3.n的烷基硼酸酯，其中X为卤素，R为碳原子数为1～10的垸基，且0OR/Tkl，所述的给电子体化合物选自醇或醚的一种，或者是它们的混合物。b.活化剂组分通式为AlR'nX3.n的有机铝化合物，式中R'为氢或碳原子数为1～20的烃基，X为卤素，n为Kn53的数。上述含钛的活性组分可采用以下方法制备：(1)母液制备在给电子体化合物中，将镁化合物、含钛化合物、通式为B(OR)nX3.n的烷基硼酸酯进行反应制备母液；所述的给电子体化合物选自醇或醚的一种，或是它们的混合物，具体如：C广C4的醇、C广C6的脂肪醚、C广C4的环醚中的一种或它们的混合物，优选甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇、乙醚、己醚和四氢呋喃等，最优选的是四氢呋喃。这些给电子体可单独使用，也可结合使用。所述的卤化钛为氯化钛和溴化钛，优选为TiCl3或TiCl4。所述的镁化合物为二卤化镁，例如二氯化镁、二溴化镁或二碘化镁，优选二氯化镁。所述的通式为B(OR)nX3.n的垸基硼酸酯，其中X为卤素，R为碳原子数为1～10的烷基，例如：硼酸三乙酯、硼酸三丁酯、一氯二乙氧基硼垸、二氯乙氧基硼垸、二氯甲氧基硼烷等。具体实施方式以下描述用于揭露本专利技术以使本领域技术人员能够实现本专利技术。以下描述中的优选实施例只作为举例，本领域技术人员可以想到其他显而易见的变型。实施例1一种改进的用于乙烯共聚合的催化剂，通过在催化剂活性组分母液的制备过程中加入一种含硼化合物处理剂，使所得的催化剂组分与有机铝助催化剂一起用于乙烯共聚合反应时，所得乙烯聚合物具有减少的己烷可提取物，并且催化剂的催化活性明显提高，产物聚乙烯的颗粒形态和粒径分布也得到了明显地改善。本专利技术提供的用于乙烯共聚合的催化剂组分，它包含下列反应的产物：a.含钛的活性组分在无机氧化物载体上负载有至少一种二卤化镁、一种含钛化合物，至少一种给电子体化合物和通式为B(OR)nX3.n的烷基硼酸酯，其中X为卤素，R为碳原子数为1～10的垸基，且0OR/Tkl，所述的给电子体化合物选自醇或醚的一种，或者是它们的混合物。b.活化剂组分通式为AlR'nX3.n的有机铝化合物，式中R'为氢或碳原子数为1～20的烃基，X为卤素，n为Kn53的数。上述含钛的活性组分可采用以下方法制备：(1)母液制备在给电子体化合物中，将镁化合物、含钛化合物、通式为B(OR)nX3.n的烷基硼酸酯进行反应制备母液；所述的给电子体化合物选自醇或醚的一种，或是它们的混合物，具体如：C广C4的醇、C广C6的脂肪醚、C广C4的环醚中的一种或它们的混合物，优选甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇、乙醚、己醚和四氢呋喃等，最优选的是四氢呋喃。这些给电子体可单独使用，也可结合使用。所述的卤化钛为氯化钛和溴化钛，优选为TiCl3或TiCl4。所述的镁化合物为二卤化镁，例如二氯化镁、二溴化镁或二碘化镁，优选二氯化镁。所述的通式为B(OR)nX3.n的垸基硼酸酯，其中X为卤素，R为碳原子数为1～10的烷基，例如：硼酸三乙酯、硼酸三丁酯、一氯二乙氧基硼垸、二氯乙氧基硼垸、二氯甲氧基硼烷等。在本行业的技术人员应该了解，本专利技术不受上述实施例的限制，上述实施例和说明书中描述的只是本专利技术的原理，在不脱离本专利技术精神和范围的前提下本专利技术还会有各种变化和改进，这些变化和改进都落入要求保护的本专利技术的范围内。本专利技术要求的保护范围由所附的权利要求书及其等同物界定。本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种乙烯共聚合催化剂，它包含一种含钛活性组分，一种活化剂组分。其中含钛活性组分是在无机氧化物纳米粒子上负载有至少一种二卤化镁、至少一种卤化钛，至少一种给电子体化合物和通式为B(OR)nX3-n的烷基硼酸酯，其中X为卤素，R为碳原子数为1～10的烷基，1≤n≤3，所述的给电子体化合物选自醇或醚。含钛活性组分通过如下方法制备：(1)母液制备：在给电子体化合物中，将镁化合物、含钛化合物、通式为B(OR)nX3-n的烷基硼酸酯进行反应制备母液；(2)复合载体的制备：将步骤(1)所得的母液与纳米级无机氧化物载体粒子掺混得到悬浮液；(3)喷雾成型：将步骤(2)得到的悬浮液进行喷雾干燥得到固体催化剂组分；(4)预还原：在矿物油中将步骤(3)得到的固体催化剂组分与活化剂组分进行反应，得到催化剂。活化剂组分通式为AlR’nX3-n的有机铝化合物，式中R’为氢或碳原子数为1～20的烃基，X为卤素，n为1＜n≤3的数。/n

【技术特征摘要】
1.一种乙烯共聚合催化剂，它包含一种含钛活性组分，一种活化剂组分。其中含钛活性组分是在无机氧化物纳米粒子上负载有至少一种二卤化镁、至少一种卤化钛，至少一种给电子体化合物和通式为B(OR)nX3-n的烷基硼酸酯，其中X为卤素，R为碳原子数为1～10的烷基，1≤n≤3，所述的给电子体化合物选自醇或醚。含钛活性组分通过如下方法制备：(1)母液制备：在给电子体化合物中，将镁化合物、含钛化合物、通式为B(OR)n...

【专利技术属性】
技术研发人员：陈双云，
申请(专利权)人：陈双云，
类型：发明
国别省市：浙江;33