一种铜催化制备苯并呋喃-吡咯类化合物的方法技术

本发明专利技术公开了一种铜催化制备苯并呋喃‑吡咯类化合物的方法，包括如下步骤：将1,4‑苯二炔醇、异氰乙酸丙酯、硝酸铜与有机溶剂加入搅拌装置内进行搅拌，搅拌时间为30‑50min，将拌均匀后的混合液放入水浴中加热并继续搅拌，搅拌时间为40‑60min，在TLC板监测反应完全后，得到混合均匀的反应液，向反应液倾入饱和食盐水中，并使用二氯甲烷进行萃取，分层后得到苯并呋喃‑吡咯类化合物，经过洗涤、无水硫酸钠干燥，浓缩有机层，经过减压蒸馏得到粘稠的固体，最后经过经硅胶色谱柱分离纯化得到苯并呋喃‑吡咯类化合物固体。本发明专利技术通过硝酸铜催化，可快速的生成苯并呋喃‑吡咯类化合物，生产原料简单易得，苯并呋喃‑吡咯类化合物生产率高。

A method for the preparation of benzofuran pyrrole compounds catalyzed by copper

【技术实现步骤摘要】
一种铜催化制备苯并呋喃-吡咯类化合物的方法
本专利技术涉及精细化工合成
，尤其涉及一种铜催化制备苯并呋喃-吡咯类化合物的方法。
技术介绍
苯并呋喃类化合物及其医药用途，涉及一种化合物及其用途，所述化合物通式如下：其中R，R’独立的选自氢，甲基或乙基或叔丁基；或R，R’与它们相连的氮原子一起组成吡咯烷基，哌啶基，吗啉基。吡咯不仅是许多生物活性天然产物、药物以及有机导电材料等的关键结构单元，而且还是多用途的有机合成子，所以发展吡咯环的合成方法一直是有机合成化学的重要研究课题之一。目前苯并呋喃类化合物的催化体系存在底物范围窄，产物生产率低。
技术实现思路
本专利技术提出了一种铜催化制备苯并呋喃-吡咯类化合物的方法，以解决上述
技术介绍
中提出的产物生产率低的问题。本专利技术提出了一种铜催化制备苯并呋喃-吡咯类化合物的方法，包括如下步骤：S1：将1,4-苯二炔醇、异氰乙酸丙酯、硝酸铜与有机溶剂加入搅拌装置内进行搅拌，搅拌时间为30-50min，将拌均匀后的混合液放入水浴中加热并继续搅拌，搅拌时间为40-60min，在TLC板监测反应完全后，得到混合均匀的反应液；S2：向反应液倾入饱和食盐水中，并使用二氯甲烷进行萃取，分层后得到苯并呋喃-吡咯类化合物，萃取步骤：A、将反应液倒入带有震动装置萃取容器中，向容器中缓慢加入二氯甲烷；B、启动震动装置，震动时间为10-15min，溶液分层后，取出无机溶液，并向无机溶液中加入二氯甲烷进行二次萃取；C、将萃取后的有机溶液集中，得到苯并呋喃-吡咯类化合物混合物；S3：经过洗涤、无水硫酸钠干燥，浓缩有机层，经过减压蒸馏得到粘稠的固体，最后经过经硅胶色谱柱分离纯化得到苯并呋喃-吡咯类化合物固体。优选的，所述S1中，所述1,4-苯二炔醇与所述异氰乙酸丙酯的摩尔比为1:1.2。优选的，所述有机溶剂为乙腈、氯仿或甲苯中的一种。优选的，所述S1中水浴中加热搅拌步骤：1)、容器置于水中，逐步提高水的温度，控制水的温度为60-70℃，水浴加热时间为8-12min，搅拌装置低速搅拌；2)、提高水的温度，控制水的温度为75-80℃，水浴加热时间为12-16min，搅拌装置中速搅拌；3)、提高水的温度，控制水的温度为85-90℃，水浴加热时间为18-22min，搅拌装置高速搅拌。优选的，所述S3中浓缩步骤：(1)将化合物置于高温高压容器内，调节温度为150-170℃，压力大小为8-12kPa，处理时间为40-60min；(2)调节温度为200-220℃，压力大小为16-20kPa，处理时间为1-1.2h。优选的，所述S3中洗涤步骤：a、水流冲洗苯并呋喃-吡咯类化合物，冲洗时间为1-5min；b、采用饱和碳酸氢钠溶液浸泡苯并呋喃-吡咯类化合物，饱和时间3-7min；c、采用饱和食盐水清洗苯并呋喃-吡咯类化合物。本专利技术提出的一种铜催化制备苯并呋喃-吡咯类化合物的方法，有益效果在于：通过1,4-苯二炔醇与异氰乙酸丙酯发生反应，在硝酸铜的催化下，1,4-苯二炔醇与异氰乙酸丙酯的反应时间缩短，可快速的生成苯并呋喃-吡咯类化合物，生产原料简单易得，且物质之间反应时间缩短，可快速制备苯并呋喃-吡咯类化合物，苯并呋喃-吡咯类化合物生产率高。具体实施方式下面结合具体实施例来对本专利技术做进一步说明。实施例1本专利技术提出了一种铜催化制备苯并呋喃-吡咯类化合物的方法，包括如下步骤：S1：将1,4-苯二炔醇、异氰乙酸丙酯、硝酸铜与有机溶剂加入搅拌装置内进行搅拌，物料混合均匀，搅拌时间为30min，将拌均匀后的混合液放入水浴中加热并继续搅拌，水浴加热使得物质混合更加均匀，搅拌时间为40min，在TLC板监测反应完全后，得到混合均匀的反应液，水浴中加热搅拌步骤：1)、容器置于水中，逐步提高水的温度，控制水的温度为60℃，水浴加热时间为8min，搅拌装置低速搅拌；2)、提高水的温度，控制水的温度为75℃，水浴加热时间为12min，搅拌装置中速搅拌；3)、提高水的温度，控制水的温度为85℃，水浴加热时间为18min，搅拌装置高速搅拌；S2：向反应液倾入饱和食盐水中，并使用二氯甲烷进行萃取，分层后得到苯并呋喃-吡咯类化合物，萃取步骤：A、将反应液倒入带有震动装置萃取容器中，向容器中缓慢加入二氯甲烷；B、启动震动装置，加快萃取速度，震动时间为10min，溶液分层后，取出无机溶液，并向无机溶液中加入二氯甲烷进行二次萃取；C、将萃取后的有机溶液集中，得到苯并呋喃-吡咯类化合物混合物；S3：经过洗涤、无水硫酸钠干燥，浓缩有机层，经过减压蒸馏得到粘稠的固体，最后经过经硅胶色谱柱分离纯化得到苯并呋喃-吡咯类化合物固体，浓缩步骤：(1)将化合物置于高温高压容器内，调节温度为150℃，压力大小为8kPa，处理时间为40min；(2)调节温度为200℃，压力大小为16kPa，处理时间为1h；洗涤步骤：a、水流冲洗苯并呋喃-吡咯类化合物，冲洗时间为1min；b、采用饱和碳酸氢钠溶液浸泡苯并呋喃-吡咯类化合物，饱和时间3min；c、采用饱和食盐水清洗苯并呋喃-吡咯类化合物。1,4-苯二炔醇与异氰乙酸丙酯的摩尔比为1:1.2。有机溶剂为乙腈、氯仿或甲苯中的一种。实施例2本专利技术提出了一种铜催化制备苯并呋喃-吡咯类化合物的方法，包括如下步骤：S1：将1,4-苯二炔醇、异氰乙酸丙酯、硝酸铜与有机溶剂加入搅拌装置内进行搅拌，物料混合均匀，搅拌时间为35min，将拌均匀后的混合液放入水浴中加热并继续搅拌，水浴加热使得物质混合更加均匀，搅拌时间为45min，在TLC板监测反应完全后，得到混合均匀的反应液，水浴中加热搅拌步骤：1)、容器置于水中，逐步提高水的温度，控制水的温度为62℃，水浴加热时间为9min，搅拌装置低速搅拌；2)、提高水的温度，控制水的温度为76℃，水浴加热时间为13min，搅拌装置中速搅拌；3)、提高水的温度，控制水的温度为86℃，水浴加热时间为19min，搅拌装置高速搅拌；S2：向反应液倾入饱和食盐水中，并使用二氯甲烷进行萃取，分层后得到苯并呋喃-吡咯类化合物，萃取步骤：A、将反应液倒入带有震动装置萃取容器中，向容器中缓慢加入二氯甲烷；B、启动震动装置，加快萃取速度，震动时间为11min，溶液分层后，取出无机溶液，并向无机溶液中加入二氯甲烷进行二次萃取；C、将萃取后的有机溶液集中，得到苯并呋喃-吡咯类化合物混合物；S3：经过洗涤、无水硫酸钠干燥，浓缩有机层，经过减压蒸馏得到粘稠的固体，最后经过经硅胶色谱柱分离纯化得到苯并呋喃-吡咯类化合物固体，浓缩步骤：(1)将化合物置于高温高压容器内，调节温度为155℃，压力大小为9kPa，处理时间本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种铜催化制备苯并呋喃-吡咯类化合物的方法，其特征在于，包括如下步骤：/nS1：将1,4-苯二炔醇、异氰乙酸丙酯、硝酸铜与有机溶剂加入搅拌装置内进行搅拌，搅拌时间为30-50min，将拌均匀后的混合液放入水浴中加热并继续搅拌，搅拌时间为40-60min，在TLC板监测反应完全后，得到混合均匀的反应液；/nS2：向反应液倾入饱和食盐水中，并使用二氯甲烷进行萃取，分层后得到苯并呋喃-吡咯类化合物，萃取步骤：/nA、将反应液倒入带有震动装置萃取容器中，向容器中缓慢加入二氯甲烷；/nB、启动震动装置，震动时间为10-15min，溶液分层后，取出无机溶液，并向无机溶液中加入二氯甲烷进行二次萃取；/nC、将萃取后的有机溶液集中，得到苯并呋喃-吡咯类化合物混合物；/nS3：经过洗涤、无水硫酸钠干燥，浓缩有机层，经过减压蒸馏得到粘稠的固体，最后经过经硅胶色谱柱分离纯化得到苯并呋喃-吡咯类化合物固体。/n

【技术特征摘要】
1.一种铜催化制备苯并呋喃-吡咯类化合物的方法，其特征在于，包括如下步骤：
S1：将1,4-苯二炔醇、异氰乙酸丙酯、硝酸铜与有机溶剂加入搅拌装置内进行搅拌，搅拌时间为30-50min，将拌均匀后的混合液放入水浴中加热并继续搅拌，搅拌时间为40-60min，在TLC板监测反应完全后，得到混合均匀的反应液；
S2：向反应液倾入饱和食盐水中，并使用二氯甲烷进行萃取，分层后得到苯并呋喃-吡咯类化合物，萃取步骤：
A、将反应液倒入带有震动装置萃取容器中，向容器中缓慢加入二氯甲烷；
B、启动震动装置，震动时间为10-15min，溶液分层后，取出无机溶液，并向无机溶液中加入二氯甲烷进行二次萃取；
C、将萃取后的有机溶液集中，得到苯并呋喃-吡咯类化合物混合物；
S3：经过洗涤、无水硫酸钠干燥，浓缩有机层，经过减压蒸馏得到粘稠的固体，最后经过经硅胶色谱柱分离纯化得到苯并呋喃-吡咯类化合物固体。


2.根据权利要求1所述的一种铜催化制备苯并呋喃-吡咯类化合物的方法，其特征在于，所述S1中，所述1,4-苯二炔醇与所述异氰乙酸丙酯的摩尔比为1:1.2。


3.根据权利要求1所述的一种铜催化制备苯并呋喃-吡咯类化合物的方法，其特征在于，所述有机溶剂为乙腈、氯仿或甲苯中的一种...

【专利技术属性】
技术研发人员：王也铭，张朝群，李世哲，赵立平，
申请(专利权)人：吉林工程技术师范学院，
类型：发明
国别省市：吉林;22