硫唑啉-2-硫代酮的合成方法技术

本发明专利技术公开了一种硫唑啉‑2‑硫代酮的合成方法。本发明专利技术的如式IV所示的硫唑啉‑2‑硫代酮类化合物的合成方法包括如下步骤：(1)在溶剂中，将如式I所示的化合物与氯磺酸进行如下所示的成盐反应，得到如式II所示的化合物，即可；(2)在溶剂中，将如式II所示的化合物与如式III所示的化合物进行如下所示的环合反应，得如式IV所示的硫唑啉‑2‑硫代酮类化合物，即可；其中，R和R’独立地选自氢、C

Synthesis of thiazoline-2-thioketone

【技术实现步骤摘要】
硫唑啉-2-硫代酮的合成方法
本专利技术涉及一种硫唑啉-2-硫代酮的合成方法。
技术介绍
手性硫唑啉-2-硫代酮(1,3-噻唑烷-2-硫酮)用于手性合成虽然时间较早，但直到二十世纪九十年代末才由Crimmins教授发展起来(J.Am.Chem.Soc.1997,7883)，现在和手性恶唑啉-2-酮化合物一样成为现在有机合成中重要、成熟的引入手性的方法之一。同时由于该类化合物具有易切除的特性，大有取代手性恶唑啉-2-酮的趋势。然而和手性恶唑啉-2-酮不同的是，手性硫唑啉-2-硫代酮的合成并不容易。迄今为止只有一篇文献(J.Org.Chem.1995,6604)对其合成方法进行过研究：从手性氨基醇出发，有机碱催化于低温下和二硫化碳反应得到手性硫唑啉-2-酮，然后再在高温下和二硫化碳，强无机碱KOH水溶液反应得到手性硫唑啉-2-硫代酮；或从手性氨基醇出发，直接在高温下和二硫化碳，强无机碱KOH水溶液反应得到手性硫唑啉-2-硫代酮，产率60％-80％。文献的制备方法存在以下缺点：首先，二硫化碳的沸点和闪点低，在使用上存在很大的危险性；其本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种如式IV所示的硫唑啉-2-硫代酮类化合物的制备方法，其特征在于，其包括以下步骤：/n(1)在溶剂中，将如式I所示的化合物与氯磺酸进行如下所示的成盐反应，得到如式II所示的化合物，即可；/n(2)在溶剂中，将如式II所示的化合物与如式III所示的化合物进行如下所示的环合反应，得如式IV所示的硫唑啉-2-硫代酮类化合物，即可；/n

【技术特征摘要】
1.一种如式IV所示的硫唑啉-2-硫代酮类化合物的制备方法，其特征在于，其包括以下步骤：
(1)在溶剂中，将如式I所示的化合物与氯磺酸进行如下所示的成盐反应，得到如式II所示的化合物，即可；
(2)在溶剂中，将如式II所示的化合物与如式III所示的化合物进行如下所示的环合反应，得如式IV所示的硫唑啉-2-硫代酮类化合物，即可；



其中，R和R’独立地选自氢、C1-6烷基、C6-10芳基取代的C1-6烷基、C6-10芳基；
R”为C1-6烷基；
M为碱金属。


2.如权利要求1所述的如式IV所示的硫唑啉-2-硫代酮类化合物的制备方法，其特征在于，所述的R和R’中的一个为氢；另一个为氢、C1-6烷基或C6-10芳基取代的C1-6烷基；
和/或，当所述的R或R’为C1-6烷基时，所述的C1-6烷基为C1-4烷基；
和/或，当所述的R或R’为C6-10芳基取代的C1-6烷基时，所述的C6-10芳基取代的C1-6烷基中的C1-6烷基为C1-4烷基；
和/或，当所述的R或R’为C6-10芳基取代的C1-6烷基时，所述的C6-10芳基取代的C1-6烷基中的C6-10芳基为苯基或萘基；
和/或，当所述的R或R’为C6-10芳基取代的C1-6烷基时，所述的C6-10芳基取代的C1-6烷基中的C1-6烷基被1、2或3个C6-10芳基取代；
和/或，当所述的R或R’为C6-10芳基时，所述的C6-10芳基为苯基或萘基；
和/或，所述的R”为C1-4烷基；
和/或，所述的M为钾、钠或锂。


3.如权利要求2所述的如式IV所示的硫唑啉-2-硫代酮类化合物的制备方法，其特征在于，当所述的R或R’为C1-4烷基时，所述的C1-4烷基为甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基或异丁基；
和/或，当所述的R或R’为C6-10芳基取代的C1-4烷基时，所述的C6-10芳基取代的C1-4烷基中的为C1-4烷基为甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基或异丁基；
和/或，当所述的R或R’为C6-10芳基取代的C1-6烷基时，所述的C6-10芳基取代的C1-6烷基中的C6-10芳基为苯基；
和/或，当所述的R或R’为C6-10芳基取代的C1-6烷基时，所述的C6-10芳基取代的C1-6烷基中的C1-6烷基被1个C6-10芳基取代；
和/或，当所述的R或R’为C6-10芳基时，所述的C6-10芳基为苯基；
和/或，所述的R”为甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基或异丁基；
和/或，所述的M为钾。


4.如权利要求1所述的如式IV所示的硫唑啉-2-硫代酮类化合物的制备方法，其特征在于，所述的R和R’独立地选自氢、C1-6烷基、C6-10芳基取代的C1-6烷基；
和/或，当所述的R或R’为C1-6烷基时，所述的C1-6烷基为异丙基；
和/或，当所述的R或R’为C6-10芳基取代的C1-6烷基时，所述的C6-10芳基取代的C1-6烷基为苄基；
和/或，当所述的R为C1-6烷基时，所述的R’为氢；或，当所述的R为C6-10芳基取代的C1-6烷基时，所述的R’为氢；或，当所述的R为氢时，所述的R’为C6-10芳基取代的C1-6烷基；
和/或，所述的R”为乙基。


5.如权利要求1所述的如式IV所示的硫唑啉-2-硫代酮类化合物的制备方法，其特征在于，所述的如式I所示的化合物为如下任一结构：



和/或，所述的...

【专利技术属性】
技术研发人员：沈鑫，陈颖江，王丹，詹华杏，
申请(专利权)人：厦门本素药业有限公司，
类型：发明
国别省市：福建;35