在由烯烃和二氧化碳的偶联反应进行的丙烯酸酯生产中作为促进剂的高孔隙率芳香族树脂制造技术

本公开提供了用于丙烯酸和其它α,β‑不饱和羧酸和其盐的合成路线，所述合成路线包含催化方法。例如，提供了一种用于产生α,β‑不饱和羧酸或其盐的方法，所述方法包括：(1)使第8‑11族过渡金属前体、烯烃、二氧化碳、稀释剂、以及包括缔合金属阳离子的多孔交联聚苯氧树脂以任何顺序接触，以提供混合物；以及(2)对所述混合物施加适合产生所述α,β‑不饱和羧酸或其盐的反应条件。描述了使包括缔合金属阳离子的所述聚苯氧树脂再生的方法。

Aromatic resin with high porosity as accelerator in the production of acrylate by coupling reaction of olefin and carbon dioxide

The present disclosure provides a synthesis route for acrylic acid and other \u03b1, \u03b2 - unsaturated carboxylic acids and their salts, the synthesis route comprising a catalytic method. For example, a method for producing an \u03b1, \u03b2 - unsaturated carboxylic acid or a salt thereof is provided, the method includes: (1) contacting a group 8-11 transition metal precursor, an olefin, carbon dioxide, a diluent, and a porous crosslinked polyphenylene oxide resin including an associated metal cation in any order to provide a mixture; and (2) applying the mixture suitable for producing the \u03b1, Reaction conditions of \u03b2 - unsaturated carboxylic acid or its salts. A method for regenerating the polyphenylene oxide resin including associated metal cations is described.

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】在由烯烃和二氧化碳的偶联反应进行的丙烯酸酯生产中作为促进剂的高孔隙率芳香族树脂
本公开涉及丙烯酸和其它α,β-不饱和羧酸的合成路线，所述合成路线包含催化方法。
技术介绍
大多数工业合成化合物都是由一组有限的前体制备的，所述前体的最终来源主要是化石燃料。随着这些储备减少，使用如二氧化碳等可再生资源将是有益的，所述二氧化碳是无毒、丰富且经济的C1合成单元。二氧化碳与其它不饱和分子的偶联对于直接制备目前由不涉及CO2的传统方法制备的分子具有广阔的前景。人们可以设想，当二氧化碳与烯烃偶联时，通过此方法直接制备丙烯酸酯和羧酸。目前，丙烯酸是通过丙烯的两阶段氧化来生产的。由于与丙烯相比，乙烯和二氧化碳的可用性更高，在合成中使用可再生材料(CO2)，并且取代了目前正在实施的两步氧化工艺，所以直接由二氧化碳和乙烯生产丙烯酸将代表重大改进。因此，需要改进的方法用于制备丙烯酸和其它α,β-不饱和羧酸，所述改进的方法包含催化方法。
技术实现思路
提供此
技术实现思路
，以简化形式介绍下文在具体实施方式中进一步描述的各个概念。本本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种用于形成α,β-不饱和羧酸或其盐的方法，所述方法包括：/na)使/n1)过渡金属前体化合物，所述过渡金属前体化合物包括至少一个第一配体；/n2)任选地，至少一个第二配体；/n3)烯烃；/n4)二氧化碳(CO

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】20170614 US 62/519,5491.一种用于形成α,β-不饱和羧酸或其盐的方法，所述方法包括：
a)使
1)过渡金属前体化合物，所述过渡金属前体化合物包括至少一个第一配体；
2)任选地，至少一个第二配体；
3)烯烃；
4)二氧化碳(CO2)；
5)稀释剂；以及
6)促进剂，所述促进剂包括包括缔合金属阳离子的多孔交联聚苯氧树脂，以任何顺序接触，以提供反应混合物；以及
b)对所述反应混合物施加适合形成所述α,β-不饱和羧酸或其盐的反应条件。


2.根据权利要求1所述的方法，其中所述多孔交联聚苯氧树脂包括苯氧-甲醛树脂、聚氢氧芳烃-甲醛树脂、聚氢氧芳烃-和氟苯氧-甲醛树脂或其组合。


3.根据权利要求1所述的方法，其中所述缔合金属阳离子选自第1族、第2族、第12族或第13族金属。


4.根据权利要求1所述的方法，其中所述多孔交联聚苯氧树脂的平均孔径为约2nm到约250nm。


5.根据权利要求1所述的方法，其中所述多孔交联聚苯氧树脂通过包括以下的方法制备：
a)在碱性微粒模板的存在下，在足以形成模板化的交联多酚树脂的聚合条件下，使至少一种酚化合物、甲醛和水性碱接触，所述模板化的交联多酚树脂包括与所述碱性微粒模板接触的交联多酚树脂；
b)在足以除去所述碱性微粒模板并且形成多孔交联多酚树脂的孔隙形成条件下，使所述模板化的交联多酚树脂与水性酸接触；以及
c)使所述多孔交联多酚树脂与含金属的碱接触，以形成促进剂，所述促进剂包括包括缔合金属阳离子的多孔交联聚苯氧树脂。


6.根据权利要求1所述的方法，其中所述稀释剂包括芳香族烃溶剂、醚溶剂、含羰基溶剂、卤化芳香族烃溶剂、二氧化碳、或α,β-不饱和羧酸或其盐。


7.根据权利要求1所述的方法，其中所述反应混合物包括金属内酯化合物。


8.根据权利要求1所述的方法，其中所述反应条件包括使所述反应混合物与含金属的碱接触。


9.根据权利要求8所述的方法，其中所述含金属的碱选自碱金属或碱土金属氧化物、氢氧化物、醇盐、芳基氧化物、氨化物、烷基氨化物、芳基氨化物、或碳酸盐。


10.根据权利要求1所述的方法，其中所述烯烃包括乙烯、丙烯、丁烯、戊烯、己烯、庚烯、辛烯、或苯乙烯。


11.根据权利要求1所述的方法，其中所述烯烃是乙烯，并且其中
使所述过渡金属前体与所述烯烃和二氧化碳(CO2)接触的步骤是使用10psig(689KPa)到1,000psig(6,902KPa)的乙烯分压和/或20psig(138KPa)到2,000psig(13,790KPa)的CO2分压进行；或
以恒定的或可变的乙烯:CO2摩尔比10:1到1:10加入所述乙烯和二氧化碳，以提供所述反应混合物。


12.根据权利要求1所述的方法，其中所述过渡金属前体化合物包括第8-11族过渡金属。


13.根据权利要求1所述的方法，其中所述接触步骤a)的所述多孔交联聚苯氧树脂包括固定床。


14.根据权利要求1所述的方法，其中所述接触步骤和/或所述施加步骤在重时空速(WHSV)按所述多孔交联聚苯氧树脂的量计为0.05hr-1到50hr-1，并且在0℃到250℃的温度下进行。


15.根据权利要求1所述的方法，所述方法进一步包括分离所述α,β-不饱和羧酸或其盐的步骤。
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【专利技术属性】
技术研发人员：P·亚科诺，M·L·哈维卡，
申请(专利权)人：切弗朗菲利浦化学公司，
类型：发明
国别省市：美国;US