一种检测羟丙基类变性淀粉中氯丙醇的方法技术

本发明专利技术公开了一种检测羟丙基类变性淀粉中氯丙醇的方法。该方法包括以下步骤：S1.在待测样品中加入溶剂，超声提取，滤过，得续滤液即为供试品溶液；S2.以1‑氯‑2‑丙醇溶液为对照品溶液，将对照品溶液用溶剂稀释后得灵敏度测试溶液，将氯丙醇用溶剂稀释后得系统适用性溶液；将步骤S1所述供试品溶液、步骤S2所述对照品溶液、灵敏度测试溶液和系统适用性溶液分别进行气质联用测定，根据测定结果判断待测样品中是否含有氯丙醇。该方法操作方便、专属性好、准确度高、灵敏度高，能够实现羟丙基类变性淀粉中氯丙醇的定性和定量检测，具有广泛的推广应用前景。

A method for the determination of Chloropropanol in hydroxypropyl modified starch

【技术实现步骤摘要】
一种检测羟丙基类变性淀粉中氯丙醇的方法
本专利技术属于食品药品安全检测
更具体地，涉及一种检测羟丙基类变性淀粉中氯丙醇的方法。
技术介绍
氯丙醇是国际公认的食品污染物，具有基因毒性，在没有活化系统的条件下，氯丙醇的致突变剂量为5～10mg/mL，大鼠连续5天经口服剂量为10mg·(kg·bw)-1·d-1、31mg·(kg·bw)-1·d-1、100mgmg·(kg·bw)-1·d-1的氯丙醇混合液(包括质量分数为75％的1-氯-2-丙醇和质量分数为25％的2-氯-1-丙醇)时，与对照组相比，试验组对染色体畸变有剂量效应关系，畸变主要为染色单体断裂。因此，需要严格控制食品中氯丙醇的含量。羟丙基类变性淀粉是由淀粉与环氧丙烷反应制得，在食品工业中常作为增稠剂、助悬剂等，在生产过程中由于使用了含氯的无机盐，会生成对人体有害的氯丙醇。美国食品添加剂联合专家委员会和美国食品化学药典中规定羟丙基类变性淀粉中氯丙醇含量≤1mg/kg，国标也规定氯丙醇(1-氯-2-丙醇和2-氯-1-丙醇)含量≤1mg/kg。目前，现有检测羟丙基类变性淀粉中氯丙醇的方法主要为气相色谱法和固相萃取-气相色谱-质谱联用法。利用气相色谱法检测时，该方法中样品前处理需酸溶解后无水乙醚萃取、合并乙醚层后浓缩，在萃取过程中硫酸钠易析出包裹氯丙醇，且氯丙醇在乙醚和水两相中均可溶解，故造成氯丙醇回收率低；按气相色谱法的色谱条件进样后，氯丙醇的响应值低，定量限仅为0.5ppm，灵敏度低，基线很不平稳，对氯丙醇的测定干扰极大，准确性差。利用固相萃取-气相色谱-质谱联用法检测时，何敏恒等(广东化工，2015)公开了利用固相萃取-气相色谱-质谱联用法检测羟丙基变性淀粉中氯丙醇的含量，但是该方法的待测样品前处理过程繁琐，需要正己烷乙酸乙酯洗脱，无水硫酸钠除水，七氟丁酰咪唑衍生化，正丁烷定容，易导致氯丙醇损失，且样品涡旋提取2min并不能把氯丙醇完全提取出来。因此，现有方法难以满足准确的定性和定量检测氯丙醇的要求，亟需研究一种能够操作更方便、专属性好、准确度高、灵敏度高的检测羟丙基类变性淀粉中氯丙醇的方法。
技术实现思路
本专利技术要解决的技术问题是克服现有检测羟丙基类变性淀粉中氯丙醇的方法的缺陷和不足，提供一种检测羟丙基类变性淀粉中氯丙醇的方法。本专利技术的目的是提供一种检测羟丙基类变性淀粉中氯丙醇的方法。本专利技术的另一目的是提供所述方法在检测羟丙基类变性淀粉中氯丙醇方面的应用。本专利技术上述目的通过以下技术方案实现：本专利技术提供了一种检测羟丙基类变性淀粉中氯丙醇的方法，包括以下步骤：S1.在待测样品中加入溶剂，超声提取，滤过，得续滤液即为供试品溶液；S2.以1-氯-2-丙醇溶液为对照品溶液，将对照品溶液用溶剂稀释后得灵敏度测试溶液，将氯丙醇用溶剂稀释后得系统适用性溶液；S3.将步骤S1所述供试品溶液、步骤S2所述对照品溶液、灵敏度测试溶液和系统适用性溶液分别进行气质联用测定，根据测定结果判断待测样品中是否含有氯丙醇。优选地，所述羟丙基类变性淀粉为羟丙基二淀粉磷酸酯、预胶化羟丙基二淀粉磷酸酯、羟丙基淀粉或预胶化羟丙基淀粉中的任意一种或几种。优选地，所述氯丙醇为1-氯-2-丙醇或2-氯-1-丙醇。优选地，所述判断待测样品中是否含有氯丙醇的方法为：若供试品溶液的色谱图中出现与系统适用性溶液中的1-氯-2-丙醇和2-氯-1-丙醇的色谱图一致的峰，则说明待测样品中含有氯丙醇。优选地，当待测样品中含有氯丙醇时，所述氯丙醇的含量的计算公式为：优选地，步骤S1和步骤S2中所述溶剂为无水乙醇。优选地，步骤S1所述超声提取的温度为25℃～60℃。优选地，步骤S1所述超声提取的时间为2.5～4.5h。优选地，步骤S2所述1-氯-2-丙醇溶液的浓度为0.2～0.3μg/mL。更优选地，步骤S2所述1-氯-2-丙醇溶液的浓度为0.2104μg/mL。优选地，步骤S2所述灵敏度测试溶液为浓度为0.09～0.11μg/mL的1-氯-2-丙醇溶液。更优选地，步骤S2所述灵敏度测试溶液为浓度为0.1052μg/mL的1-氯-2-丙醇溶液。优选地，步骤S2所述氯丙醇为质量分数为75％的1-氯-2-丙醇和质量分数为25％的2-氯-1-丙醇的混合物。优选地，步骤S2所述系统适用性溶液中1-氯-2-丙醇溶液的浓度为0.18～0.22μg/mL。更优选地，步骤S2所述系统适用性溶液中1-氯-2-丙醇溶液的浓度为0.2μg/mL。优选地，步骤S2所述气质联用测定的条件为：用以聚乙二醇-20M为固定液的毛细管柱，起始温度为70℃～90℃，保持8min，再以20℃～40℃/min的速率升至220℃，保持5min；进样口温度为150℃～250℃，不分流进样；检测器为电子轰击源(EI)质谱检测器，电离能量为70eV，离子源温度为230℃，载气为氦气，检测模式为SIM。更优选地，步骤S2所述气质联用测定的条件为：用以聚乙二醇-20M为固定液的毛细管柱，起始温度为80℃，保持8min，再以35℃/min的速率升至220℃，保持5min；进样口温度为200℃，不分流进样；检测器为电子轰击源(EI)质谱检测器，电离能量为70eV，离子源温度为230℃，载气为氦气，检测模式为SIM。另外，所述方法在检测羟丙基类变性淀粉中氯丙醇方面的应用，也应在本专利技术的保护范围之内。本专利技术具有以下有益效果：本专利技术提供了一种检测羟丙基类变性淀粉中氯丙醇的方法。本专利技术基于气质联用测定技术建立的方法能够有效的检测羟丙基类变性淀粉(尤其是羟丙基二淀粉磷酸酯、预胶化羟丙基二淀粉磷酸酯、羟丙基淀粉或预胶化羟丙基淀粉)中的氯丙醇，且在定性检测氯丙醇的基础上，还建立了计算氯丙醇含量的计算公式，实现了羟丙基类变性淀粉中氯丙醇的定性和定量检测；该方法对待测样本的前处理过程简单，氯丙醇回收率高，检测方法操作方便、专属性好、准确度高、灵敏度高，极大的满足了检测羟丙基类变性淀粉中氯丙醇的实际需求，对于及时和严格控制羟丙基类变性淀粉中氯丙醇的含量提供了检测手段，具有广泛的推广应用前景。附图说明图1是系统适用性溶液中的1-氯-2-丙醇和2-氯-1-丙醇的色谱图。图2是灵敏度测试溶液的色谱图。图3是羟丙基二淀粉磷酸酯供试品溶液的色谱图。具体实施方式以下结合具体实施例来进一步说明本专利技术，但实施例并不对本专利技术做任何形式的限定。除非特别说明，本专利技术采用的试剂、方法和设备为本
常规试剂、方法和设备。除非特别说明，以下实施例所用试剂和材料均为市购。系统适用性溶液中的1-氯-2-丙醇和2-氯-1-丙醇的色谱如图1所示，可以看出，1-氯-2-丙醇与2-氯-1-丙醇的色谱图达到基线分离，用于定位及判定达到基线分离。灵敏度测试溶液的色谱图如图2所示，可以看出，1-氯-2-丙醇色谱峰性本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种检测羟丙基类变性淀粉中氯丙醇的方法，其特征在于，包括以下步骤：/nS1.在待测样品中加入溶剂，超声提取，滤过，得续滤液即为供试品溶液；/nS2.以1-氯-2-丙醇溶液为对照品溶液，将对照品溶液用溶剂稀释后得灵敏度测试溶液，将氯丙醇用溶剂稀释后得系统适用性溶液；/nS3.将步骤S1所述供试品溶液、步骤S2所述对照品溶液、灵敏度测试溶液和系统适用性溶液分别进行气质联用测定，根据测定结果判断待测样品中是否含有氯丙醇。/n

【技术特征摘要】
1.一种检测羟丙基类变性淀粉中氯丙醇的方法，其特征在于，包括以下步骤：
S1.在待测样品中加入溶剂，超声提取，滤过，得续滤液即为供试品溶液；
S2.以1-氯-2-丙醇溶液为对照品溶液，将对照品溶液用溶剂稀释后得灵敏度测试溶液，将氯丙醇用溶剂稀释后得系统适用性溶液；
S3.将步骤S1所述供试品溶液、步骤S2所述对照品溶液、灵敏度测试溶液和系统适用性溶液分别进行气质联用测定，根据测定结果判断待测样品中是否含有氯丙醇。


2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述羟丙基类变性淀粉为羟丙基二淀粉磷酸酯、预胶化羟丙基二淀粉磷酸酯、羟丙基淀粉或预胶化羟丙基淀粉中的任意一种或几种。


3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述氯丙醇为1-氯-2-丙醇或2-氯-1-丙醇。


4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述判断待测样品中是否含有氯丙醇的方法为：若供试品溶液的色谱图中出现与系统适用性溶液中的1-氯-2-丙醇和2-氯-1-丙醇的色谱图一致的峰，则说明待测样品中含有氯丙醇。

【专利技术属性】
技术研发人员：叶秀金，李艺，胡淑君，余少文，伍伟聪，陈英，
申请(专利权)人：广东省药品检验所广东省药品质量研究所，广东省口岸药品检验所，
类型：发明
国别省市：广东;44