一种吡啶喹唑啉中间体的制备方法技术

本发明专利技术公开了一种吡啶喹唑啉中间体的制备方法：以2‑甲基苯胺为起始原料，经氨基保护反应、苄位氯化反应、苯环取代反应、成环反应得到3‑氨基‑6‑(全氟丙烷‑2‑基)‑3,4‑二氢喹唑啉‑2(1H)‑酮。由于中间体(2‑(氯甲基)苯基)氨基甲酸甲酯经过高真空精馏提纯后再进行取代反应和成环反应，3‑氨基‑6‑(全氟丙烷‑2‑基)‑3,4‑二氢喹唑啉‑2(1H)‑酮的含量达到了93.8～95.5%，并且价格昂贵的原料2‑溴七氟丙烷放在靠后步骤进行反应，收率82.9~85.0%(以2‑溴七氟丙烷计)，显著降低了原材料成本，提高了产品品质。

A preparation method of pyridine quinazoline intermediate

【技术实现步骤摘要】
一种吡啶喹唑啉中间体的制备方法
本专利技术涉及农药中间体的制备
，尤其涉及一种吡啶喹唑啉中间体的制备方法。
技术介绍
吡啶喹唑啉是一种新型喹唑啉类杀虫剂，该药剂对蝽科害虫有效，更对蚜虫类、粉虱类、粉蚧类、叶蝉类和蓟马类的效果卓越。分子式：C19H15F7N4O2，结构式：3-氨基-6-(全氟丙烷-2-基)-3,4-二氢喹唑啉-2(1H)-酮是合成吡啶喹唑啉的关键中间体，主要原料2-溴七氟丙烷为20万元/吨，2-甲基苯胺为2万元/吨。其中2-溴七氟丙烷占整个分子摩尔质量的75%，因此2-溴七氟丙烷的单耗主要决定了3-氨基-6-(全氟丙烷-2-基)-3,4-二氢喹唑啉-2(1H)-酮原材料成本。目前有报道的方法主要有以下方法：EP1097932公开了一种以2-硝基-5-七氟异丙基苯甲醛、肼甲酸甲酯、N,N-羰基二咪唑为原料三步反应合成3-氨基-6-(全氟丙烷-2-基)-3,4-二氢喹唑啉-2(1H)-酮的方法。该合成路线起始原料2-硝基-5-七氟异丙基苯甲醛难合成，未实现工业化生产，另外原材料羰基二咪唑本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种吡啶喹唑啉中间体的制备方法，其特征在于：以2-甲基苯胺为原料，经氨基保护、自由基引发剂引发的苄基氯化、苯环取代反应、成环反应得到3-氨基-6-(全氟丙烷-2-基)-3,4-二氢喹唑啉-2(1H)-酮，/n反应式如下：/n

【技术特征摘要】
1.一种吡啶喹唑啉中间体的制备方法，其特征在于：以2-甲基苯胺为原料，经氨基保护、自由基引发剂引发的苄基氯化、苯环取代反应、成环反应得到3-氨基-6-(全氟丙烷-2-基)-3,4-二氢喹唑啉-2(1H)-酮，
反应式如下：

。


2.根据权利要求1所述的吡啶喹唑啉中间体的制备方法，其特征在于所述的氨基保护反应中2-甲基苯胺与氯甲酸甲酯、碳酸钠的摩尔比为1:1.2:0.6，溶剂二氯乙烷的用量为2-甲基苯胺质量的5～8倍，20～25℃反应6～8小时，采用HPLC中控，反应完成后，饱和氯化钠水溶液洗涤反应液两次，共沸除水，反应液为(2-甲基苯基)氨基甲酸甲酯二氯乙烷溶液，直接进行下步反应。


3.根据权利要求1所述的吡啶喹唑啉中间体的制备方法，其特征在于所述的苄基氯化反应中，采用的自由基引发剂为偶氮二异丁腈，其用量为(2-甲基苯基)氨基甲酸甲酯质量的5～8%；(2-甲基苯基)氨基甲酸甲酯与氯气的摩尔比为1:1.2，二氯乙烷用量为(2-甲基苯基)氨基甲酸甲酯质量的5～8倍，氯气在60～65℃下10小时内加入，继续反应2小时，HPLC中控反应完成后，饱和碳酸钠水溶液洗涤，脱溶得到(2-(氯甲基)苯基)氨基甲酸甲酯粗品，再采用高真空精馏得到含量96.5～98.1%...

【专利技术属性】
技术研发人员：刘鹏，王宇，吴远明，何阳，冯生维，杨彬，
申请(专利权)人：湖南速博生物技术有限公司，
类型：发明
国别省市：湖南;43