一种生产清洁汽油的催化裂化方法技术

本发明专利技术涉及一种生产清洁汽油的催化裂化方法，该方法包括：(1)、将重质烃类原料与第一催化裂化催化剂进行第一催化裂化反应；(2)、将甲醇和第一轻质烃类与第二催化裂化催化剂进行第二催化裂化反应；(3)、将步骤(2)所得第二反应油气和半待生催化剂与第二轻质烃类一起进行第三催化裂化反应；(4)、将步骤(1)所得第一反应油气和步骤(3)所得第三反应油气进行分离；(5)、将至少部分所述第一分离产物作为所述第一轻质烃类返回进行所述第二催化裂化反应，和/或将至少部分所述第二分离产物作为所述第二轻质烃类返回进行所述第三催化裂化反应。本发明专利技术方法所产汽油辛烷值高，收率高，烯烃、芳烃和苯的含量低。

A catalytic cracking method for producing clean gasoline

The invention relates to a catalytic cracking method for producing clean gasoline, which includes: (1) performing a first catalytic cracking reaction between a heavy hydrocarbon feedstock and a first catalytic cracking catalyst; (2) performing a second catalytic cracking reaction between methanol and a first light hydrocarbon and a second catalytic cracking catalyst; (3) performing a second reaction oil gas and a semi spent catalyst and a second light weight obtained in step (2) The first reaction oil and gas obtained in step (1) and the third reaction oil and gas obtained in step (3) are separated; (5) at least part of the first separation product is returned as the first light hydrocarbon for the second catalytic cracking reaction, and / or at least part of the second separation product is returned as the second light hydrocarbon for the second catalytic cracking reaction The third catalytic cracking reaction is described. The gasoline produced by the method has high octane number, high yield and low content of olefin, arene and benzene.

【技术实现步骤摘要】
一种生产清洁汽油的催化裂化方法
本专利技术涉及一种生产清洁汽油的催化裂化方法。
技术介绍
中国人民共和国车用汽油标准GB17930-2016正式实施，对车用汽油的技术要求也更加严格，要求烯烃含量不大于15％(体积分数)，芳烃含量不大于35％(体积分数)，苯含量不大于0.8％(体积分数)。随着原油日趋变重，轻质石油烃的供应量受到限制，以传统的重油催化裂化技术为平台、采用廉价的重油为原料、通过强化重质烃类的深度催化裂化反应制取高标准汽油的技术路线经济性很高，但其获得高辛烷值汽油同时，汽油中的烯烃或芳烃含量却很难满足现在或未来车用汽油标准的要求，如果通过传统催化转化方法改质汽油降低烯烃含量、苯含量和芳烃含量，则汽油辛烷值出现大幅下降。中国专利CN101210190A公开了一种重质石油烃与甲醇共同进料制取低碳烯烃和汽油的方法，以重质石油烃和甲醇作为原料，在复合的分子筛催化剂上，在流化催化裂化装置上进行，工艺的操作温度在480～600℃之间，系统压力在0.01～0.51MPa之间，重时空速在1.01～20.1h-1之间，剂油比在1.0～20.1范围，甲醇占原料油的1.5～50w％，注水量占原料油的5～50％，所述的复合分子筛催化剂含有重量比为1:0.1～1.0的择形分子筛和大孔分子筛。重质石油烃与甲醇在同一反应器进料时，取得一个效果是低碳烯烃产率增加，另一个效果是汽油中烯烃含量降低，汽油中芳烃含量增加，芳烃含量达70重％，但这不符合GB17930-2013的要求和未来对汽油中芳烃含量更加严格的限制。中国专利CN101892067A公开了一种促进重油催化裂解提高丙烯收率和选择性的方法，该方法主要是在反应过程中将少量的甲醇、乙醇、丙醇、丁醇等小分子醇中的一种或几种的混合物与重油一起进料，从而可以明显促进重油的转化率，提高液化气和丙烯的收率。与其它重油催化裂化或催化裂解增产或多产丙烯技术相比，引入少量醇来提高重油催化裂解丙烯的收率和选择性，具有便于实施、效果明显、经济效益显著等优势。该方法以多产低碳烯烃为主，汽油产率偏低，也未公布汽油产品性质。另一类技术是由甲醇直接制取汽油，即MTG过程，采用的催化剂主要为含ZSM-5分子筛催化剂，其中汽油中芳烃含量>30％，烯烃含量>12％，USP3894104中公开了一种甲醇制汽油的技术，C5+汽油中的芳烃含量达50％以上。同时MTG过程还面临一个共同问题，产物汽油中均四甲苯含量高，需要将均四甲苯提取或再转化，如CN104058913A公开了一种从甲醇合成油中提取均四甲苯的方法和装置。综上所述，从目前己公开的技术来看，无论是重质烃类原料直接催化裂化制取汽油(FCC技术)，还是甲醇催化转化制取汽油(MTG技术)，都面临着汽油中烯烃含量或芳烃含量高的技术问题。现有已公开的甲醇与重油耦合进料的文献，暂未公布制取清洁汽油的相关报道。现有技术面对车用汽油标准GB17930-2016和未来更加严格车用汽油标准时，直接生产高辛烷值清洁汽油的困难越来越大。
技术实现思路
本专利技术的目的是提供一种生产清洁汽油的催化裂化方法，本专利技术方法所产汽油辛烷值高，收率高，烯烃、芳烃和苯的含量低。为了实现上述目的，本专利技术提供一种生产清洁汽油的催化裂化方法，该方法包括：(1)、将重质烃类原料与第一催化裂化催化剂在第一催化裂化反应器中接触并进行第一催化裂化反应，得到第一反应油气和第一待生催化剂；(2)、将甲醇和第一轻质烃类注入第二催化裂化反应器中与第二催化裂化催化剂接触并进行第二催化裂化反应，得到第二反应油气和半待生催化剂；其中，所述第一轻质烃类的馏程范围在8-88℃之间；(3)、将所得第二反应油气和半待生催化剂引入第三催化裂化反应器中与注入第三催化裂化反应器的第二轻质烃类一起进行第三催化裂化反应，得到第三反应油气和第二待生催化剂；其中，所述第二轻质烃类的馏程范围在41-221℃之间；(4)、将所得第一反应油气和第三反应油气进行分离，至少得到汽油、以及馏程满足第一轻质烃类要求的第一分离产物和/或馏程满足第二轻质烃类要求的第二分离产物；(5)、将至少部分所述第一分离产物作为所述第一轻质烃类返回进行所述第二催化裂化反应，和/或将至少部分所述第二分离产物作为所述第二轻质烃类返回进行所述第三催化裂化反应；(6)、将所得第一待生催化剂和第二待生催化剂进行再生，所得再生催化剂作为所述第一催化裂化催化剂和第二催化裂化催化剂使用。可选的，所述第一轻质烃类的馏程范围在9-60℃之间，所述第二轻质烃类的馏程范围在60-195℃之间。可选的，所述第一轻质烃类的烯烃含量为30-100重量％。可选的，所述第一轻质烃类的烯烃含量为45-90重量％。可选的，所述第一轻质烃类和第二轻质烃类各自独立地包括C4烃类和/或汽油馏分。可选的，所述重质烃类原料为选自石油烃油、合成油、煤液化油、油砂油和页岩油中的至少一种。可选的，所述重质烃类原料为选自常压瓦斯油、减压瓦斯油、焦化瓦斯油、脱沥青油、加氢尾油、常压渣油、减压渣油和原油中的至少一种。可选的，所述第一轻质烃类与重质烃类原料的重量比为(0.01-0.4)：1，所述甲醇占甲醇和第一轻质烃类总重量的5-50重量％；所述第二轻质烃类与重质烃类原料的重量比为(0.01-0.4)：1。可选的，所述第一轻质烃类与重质烃类原料的重量比为(0.05-0.2)：1；所述甲醇占甲醇和第一轻质烃类总重量的25-50重量％；所述第二轻质烃类与重质烃类原料的重量比为(0.05-0.2)：1。可选的，将甲醇和第一轻质烃类混合后一起注入所述第二催化裂化反应器中。可选的，所述第一催化裂化反应器、第二催化裂化反应器和第三催化裂化反应器各自独立地选自提升管反应器、下行管反应器、流化床反应器、提升管与下行管复合反应器、提升管与流化床复合反应器、下行管与流化床复合反应器中的至少一种，所述流化床反应器为选自固定流化床反应器、散式流化床反应器、鼓泡床反应器、湍动床反应器、快速床反应器、输送床反应器和密相流化床中的至少一种。可选的，所述第一催化裂化反应器为提升管反应器，所述第一催化裂化反应的条件包括：反应温度为480-700℃，反应时间为0.5-10秒，剂油重量比为(5-40)：1，水油重量比为(0.05-1)：1；所述第二催化裂化反应器为提升管反应器，所述第二催化裂化反应的条件包括：反应温度为480-650℃，反应时间为0.5-10秒，剂油重量比为(5-40)：1，水油重量比为(0.05-1)：1；所述第三催化裂化反应器为流化床反应器，所述第三催化裂化反应的条件包括：反应温度为300-600℃，重时空速为0.5-30小时-1，水油重量比为(0.05-1)：1，绝对反应压力为0.1-1.5兆帕。可选的，所述第一催化裂化反应的条件包括：反应温度为510-550℃，反应时间为1-5秒，剂油重量比为(7-20)：1，水油重量比为(0.1-0.6)：1；所本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种生产清洁汽油的催化裂化方法，该方法包括：/n(1)、将重质烃类原料与第一催化裂化催化剂在第一催化裂化反应器中接触并进行第一催化裂化反应，得到第一反应油气和第一待生催化剂；/n(2)、将甲醇和第一轻质烃类注入第二催化裂化反应器中与第二催化裂化催化剂接触并进行第二催化裂化反应，得到第二反应油气和半待生催化剂；其中，所述第一轻质烃类的馏程范围在8-88℃之间；/n(3)、将所得第二反应油气和半待生催化剂引入第三催化裂化反应器中与注入第三催化裂化反应器的第二轻质烃类一起进行第三催化裂化反应，得到第三反应油气和第二待生催化剂；其中，所述第二轻质烃类的馏程范围在41-221℃之间；/n(4)、将所得第一反应油气和第三反应油气进行分离，至少得到汽油、以及馏程满足第一轻质烃类要求的第一分离产物和/或馏程满足第二轻质烃类要求的第二分离产物；/n(5)、将至少部分所述第一分离产物作为所述第一轻质烃类返回进行所述第二催化裂化反应，和/或将至少部分所述第二分离产物作为所述第二轻质烃类返回进行所述第三催化裂化反应；/n(6)、将所得第一待生催化剂和第二待生催化剂进行再生，所得再生催化剂作为所述第一催化裂化催化剂和第二催化裂化催化剂使用。/n...

【技术特征摘要】
1.一种生产清洁汽油的催化裂化方法，该方法包括：
(1)、将重质烃类原料与第一催化裂化催化剂在第一催化裂化反应器中接触并进行第一催化裂化反应，得到第一反应油气和第一待生催化剂；
(2)、将甲醇和第一轻质烃类注入第二催化裂化反应器中与第二催化裂化催化剂接触并进行第二催化裂化反应，得到第二反应油气和半待生催化剂；其中，所述第一轻质烃类的馏程范围在8-88℃之间；
(3)、将所得第二反应油气和半待生催化剂引入第三催化裂化反应器中与注入第三催化裂化反应器的第二轻质烃类一起进行第三催化裂化反应，得到第三反应油气和第二待生催化剂；其中，所述第二轻质烃类的馏程范围在41-221℃之间；
(4)、将所得第一反应油气和第三反应油气进行分离，至少得到汽油、以及馏程满足第一轻质烃类要求的第一分离产物和/或馏程满足第二轻质烃类要求的第二分离产物；
(5)、将至少部分所述第一分离产物作为所述第一轻质烃类返回进行所述第二催化裂化反应，和/或将至少部分所述第二分离产物作为所述第二轻质烃类返回进行所述第三催化裂化反应；
(6)、将所得第一待生催化剂和第二待生催化剂进行再生，所得再生催化剂作为所述第一催化裂化催化剂和第二催化裂化催化剂使用。


2.根据权利要求1所述的方法，其中，所述第一轻质烃类的馏程范围在9-60℃之间，所述第二轻质烃类的馏程范围在60-195℃之间。


3.根据权利要求1所述的方法，其中，所述第一轻质烃类的烯烃含量为30-100重量％。


4.根据权利要求1所述的方法，其中，所述第一轻质烃类的烯烃含量为45-90重量％。


5.根据权利要求1所述的方法，其中，所述第一轻质烃类和第二轻质烃类各自独立地包括C4烃类和/或汽油馏分。


6.根据权利要求1所述的方法，其中，所述重质烃类原料为选自石油烃油、合成油、煤液化油、油砂油和页岩油中的至少一种。


7.根据权利要求1所述的方法，其中，所述重质烃类原料为选自常压瓦斯油、减压瓦斯油、焦化瓦斯油、脱沥青油、加氢尾油、常压渣油、减压渣油和原油中的至少一种。


8.根据权利要求1所述的方法，其中，所述第一轻质烃类与重质烃类原料的重量比为(0.01-0.4)：1，所述甲醇占甲醇和第一轻质烃类总重量的5-50重量％；
所述第二轻质烃类与重质烃类原料的重量比为(0.01-0.4)：1。


9.根据权利要求1所述的方法，其中，所述第一轻质烃类与重质烃类原料的重量比为(0.05-0.2)：1；所述甲醇占甲醇和第一轻质烃类总重量的25-50重量％；
所述第二轻质烃类与重质烃类原料的重量比为(0.05-...

【专利技术属性】
技术研发人员：朱金泉，高永灿，谢朝钢，崔琰，杨轶男，
申请(专利权)人：中国石油化工股份有限公司，中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院，
类型：发明
国别省市：北京;11