制造聚烯烃产物制造技术

本发明专利技术涉及催化剂系统和其制造与使用方法。提供一种在基本上归一化对映分布的同时使催化剂组合物甲基化的方法。所述方法包括将有机金属化合物在二甲氧基乙烷(DME)中制成浆料，和添加RMgBr于DME中的溶液，其中R是甲基或苯甲基，并且其中RMgBr相对于有机金属化合物大于约2.3当量。在添加RMgBr之后，使浆料混合至少约四小时。分离经过烷基化的有机金属，其中甲基化物质的内消旋/外消旋比率介于约0.9与约1.2之间。

Manufacture of polyolefin products

The invention relates to a catalyst system and a method for manufacturing and using the catalyst system. A method for methylation of a catalyst composition while substantially normalizing the enantiomeric distribution is provided. The method comprises preparing an organometallic compound into a slurry in dimethoxyethane (DME) and a solution added rmgbr to the DME, wherein R is methyl or benzyl, and rmgbr is greater than about 2.3 equivalent relative to the organometallic compound. After adding rmgbr, the slurry was mixed for at least four hours. The alkylated organometals were separated, and the racemic / racemic ratio of methylated substances was between about 0.9 and about 1.2.

【技术实现步骤摘要】
制造聚烯烃产物本申请是申请日为2015年2月10日、中国申请号为201580008114.3、专利技术名称为“制造聚烯烃产物”的专利技术申请的分案申请。相关申请本申请要求具有以下序列号的美国临时专利申请的益处：2014年2月11日提交的Ching-TaiLue等人的第61/938,466号(2014U002.PRV)；2014年2月11日提交的Ching-TaiLue等人的第61/938,472号(2014U003.PRV)；2014年4月18日提交的FrancisC.Rix等人的第61/981,291号(2014U010.PRV)；2014年4月28日提交的FrancisC.Rix等人的第61/985,151号(2014U012.PRV)；2014年8月1日提交的Sun-ChuehKao等人的第62/032,383号(2014U018.PRV)；2014年12月5日提交的FrancisC.Rix等人的第62/087,905号(2014U035.PRV)；2014年12月5日提交的DanielP.Zilker,Jr.等人的第62/088,196号(2014U036.PRV)；2014年12月5日提交的Ching-TaiLue等人的第62/087,911号(2014U037.PRV)以及2014年12月5日提交的FrancisC.Rix等人的第62/087,914号(2014U038.PRV)，其公开内容以全文引用的方式并入。
技术介绍
乙烯α-烯烃(聚乙烯)共聚物通常在低压反应器中利用例如溶液、浆料或气相聚合工艺来产生。聚合在存在催化剂系统的情况下进行，所述催化剂系统如采用例如齐格勒-纳塔催化剂(Ziegler-Nattacatalyst)、基于铬的催化剂、茂金属催化剂或其组合的那些系统。含有单一位点的多种催化剂组合物(例如茂金属催化剂)已经用于制备聚乙烯共聚物，并且以良好聚合速率产生相对均匀的共聚物。与传统的齐格勒-纳塔催化剂组合物相比，单一位点催化剂组合物(如茂金属催化剂)是其中每一个催化剂分子含有一个或仅几个聚合位点的催化性化合物。单一位点催化剂常常产生具有窄分子量分布的聚乙烯共聚物。尽管存在可以产生较宽分子量分布的单一位点催化剂，但这些催化剂常常随着反应温度增加(例如为了增加生产速率)而展示分子量分布变窄。此外，单一位点催化剂将常常以相对均一的速率在聚乙烯共聚物的分子当中并入共聚单体。分子量分布和共聚单体并入量可以用于确定组成分布。乙烯α-烯烃共聚物的组成分布是指共聚单体的分布，所述共聚单体在构成聚乙烯聚合物的分子当中形成短链分支。当短链分支的量在聚乙烯分子当中变化时，树脂据称具有“宽”组成分布。当每1000个碳中共聚单体的量在具有不同链长度的聚乙烯分子当中类似时，组成分布据称为“窄”。已知组成分布影响共聚物的特性，例如尤其硬度、韧性、可萃取物含量、抗环境应力开裂性以及热密封。聚烯烃的组成分布可以容易地通过所属领域中已知的方法来测量，例如温度升高洗脱分离(TREF)或结晶分析分离(CRYSTAF)。所属领域中一般已知，聚烯烃的组成分布很大程度上由所用催化剂的类型指定，并且对既定催化剂系统通常不变。齐格勒-纳塔催化剂和基于铬的催化剂产生具有宽组成分布(BCD)的树脂，而茂金属催化剂通常产生具有窄组成分布(NCD)的树脂。其中共聚单体占优势地并入高分子量链中的具有宽正交组成分布(BOCD)的树脂可以产生改进的物理特性，例如韧性特性和抗环境应力开裂性(ESCR)。由于商业上理想产品所需的具有正交组成分布的聚合物的改进的物理特性，故需要用于形成具有宽正交组成分布的聚乙烯共聚物的受控技术。
技术实现思路
本文所描述的一个示例性实施例提供一种在基本上归一化立体化学构形的同时使有机金属化合物烷基化的方法。所述方法包括将有机金属化合物在二甲氧基乙烷(DME)中制成浆料，和添加RMgBr于DME中的溶液，其中R是甲基或苯甲基，并且其中RMgBr相对于有机金属化合物大于约2.3当量。在添加RMgBr之后，使浆料混合至少约四小时。分离经过烷基化的有机金属，其中甲基化物质的内消旋/外消旋比率介于约0.9与约1.2之间。本文所描述的另一个示例性实施例提供一种在基本上归一化立体化学构形的同时使有机金属化合物烷基化的方法。所述方法包括将有机金属化合物在乙醚中制成浆料，和添加RLi于乙醚中的溶液，其中R是甲基或苯甲基，并且其中RMgBr相对于有机金属化合物大于约2.3当量。在添加RMgBr之后，使浆料混合至少约四小时。分离经过烷基化的有机金属，其中甲基化物质的内消旋/外消旋比率介于约0.9与约1.2之间。另一个示例性实施例提供一种催化剂组合物，其包括共负载的第一催化剂化合物和第二催化剂化合物从而形成共同负载型催化剂系统，其中所述第一催化剂化合物包括下式：(C5HaR1b)(C5HcR2d)HfX2每一个R1独立地是H、烃基、被取代的烃基或杂原子基团。每一个R2独立地是H、烃基、被取代的烃基或杂原子基团。a和c的值是≥3；a+b＝c+d＝5。至少一个R1和至少一个R2是烃基或被取代的烃基。相邻基团R1和R2基团可以偶合以形成环。每一个X独立地是选自以下的离去基团：不稳定烃基、被取代的烃基或杂原子基团。第二催化剂化合物包括以下对映异构体的混合物：内消旋对映异构体与外消旋对映异构体的比率在烷基化期间基本上归一化为介于约1.0与约1.2之间。每一个R3独立地是H、烃基、被取代的烃基或杂原子基团。R4是烃基、被取代的烃基或杂原子基团。每一个R5独立地是H、烃基、被取代的烃基或杂原子基团。R3、R4和R5可以相同或不同。每一个X是甲基。另一个示例性实施例提供一种使烯烃聚合以产生具有多峰组成分布的聚烯烃聚合物的方法，其包括使乙烯和共聚单体与催化剂系统接触，其中所述催化剂系统包括共负载的第一催化剂化合物和第二催化剂化合物以形成共同负载型催化剂系统，其中所述第一催化剂化合物包括下式：(C5HaR1b)(C5HcR2d)HfX2每一个R1独立地是H、烃基、被取代的烃基或杂原子基团。每一个R2独立地是H、烃基、被取代的烃基或杂原子基团。a和c的值是≥3；a+b＝c+d＝5。至少一个R1和至少一个R2是烃基或被取代的烃基。相邻基团R1和R2基团可以偶合以形成环。每一个X独立地是选自以下的离去基团：不稳定烃基、被取代的烃基或杂原子基团。第二催化剂化合物包括以下对映异构体的混合物：内消旋对映异构体在混合物中是至少约15份，并且外消旋对映异构体在混合物中小于约5份。每一个R3独立地是H、烃基、被取代的烃基或杂原子基团。R4是烃基、被取代的烃基或杂原子基团。每一个R5独立地是H、烃基、被取代的烃基或杂原子基团。R3、R4和R5可以相同或不同。每一个X独立地是选自以下的离去基团：不稳定烃基、被取代的烃基、杂原子基团或连接到R3、R4或R5基团的二价基团。另一个示例性实施例提供一种聚烯烃聚合物，其包括乙烯和具有4到20个碳原子的α-烯烃，其中所述聚烯烃聚合物使用催化剂本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种使烯烃聚合以产生具有多峰组成分布的聚烯烃聚合物的方法，其包含使乙烯和共聚单体与催化剂系统接触，其中所述催化剂系统包含共负载的第一催化剂化合物和第二催化剂化合物以形成共同负载型催化剂系统，其中所述第一催化剂化合物包含下式：/n(C

【技术特征摘要】
20140211 US 61/938,466;20140211 US 61/938,472;20141.一种使烯烃聚合以产生具有多峰组成分布的聚烯烃聚合物的方法，其包含使乙烯和共聚单体与催化剂系统接触，其中所述催化剂系统包含共负载的第一催化剂化合物和第二催化剂化合物以形成共同负载型催化剂系统，其中所述第一催化剂化合物包含下式：
(C5HaR1b)(C5HcR2d)HfX2
其中每一个R1独立地是H、烃基、被取代的烃基或杂原子基团；每一个R2独立地是H、烃基、被取代的烃基或杂原子基团；a和c是≥3；a+b＝c+d＝5；至少一个R1和至少一个R2是烃基或被取代的烃基；相邻基团R1和R2基团可以偶合以形成环；并且每一个X独立地是选自以下的离去基团：不稳定烃基、被取代的烃基或杂原子基团；并且第二催化剂化合物包含以下对映异构体的混合物：



其中内消旋对映异构体在所述混合物中是至少约15份，并且外消旋对映异构体在所述混合物中小于约5份，其中每一个R3独立地是H、烃基、被取代的烃基或杂原子基团；R4是烃基、被取代的烃基或杂原子基团；每一个R5独立地是H、烃基、被取代的烃基或杂原子基团；其中R3、R4和R5可以相同或不同；并且每一个X独立地是选自以下的离去基团：不稳定烃基、被取代的烃基、杂原子基团或连接到R3、R4或R5基团的二价基团。


2.根据权利要求1所述的方法，其中所述X基团是甲基，并且通过用相对于所述催化剂化合物约2.3当量的MeLi于乙醚中的溶液甲基化来调节内消旋/外消旋比率。


3.根据权利要求1所述的方法，其包含由所述聚烯烃聚合物形成产物。


4.根据权利要求1所述的方法，其包含使催化剂组分浆料与催化剂组分溶液连续地组合以形成所述共同负载型催化剂系统。


5.根据权利要求4所述的方法，其中所述催化剂组分浆料包含所述第一催化剂化合物并且所述催化剂组分溶液包含所述第二催化剂化合物。


6.根据权利要求1所述的方法，其包含调节聚合反应器内的所述共聚单体与乙烯的比率以控制所述聚烯烃聚合物的组成分布、分子量分布、熔融指数(I2)或两种熔融指数的比率，或其任何组合。


7.根据权利要求1所述的方法，其包含调节聚合反应器内的所述氢气与乙烯的比率以控制所述聚烯烃聚合物的组成分布、分子量分布、熔融指数(I2)或两种熔融指数的比率，或其任何组合。


8.一种聚烯烃聚合物，其包含乙烯和具有4到20个碳原子的α-烯烃，其中所述聚烯烃聚合物使用催化剂掺合物来形成，所述催化剂掺合物包括共负载的第一催化剂化合物和第二催化剂化合物从而形成共同负载型催化剂系统，其中所述...

【专利技术属性】
技术研发人员：F·C·里克斯，A·D·托德，J·C·哈伦，
申请(专利权)人：尤尼威蒂恩技术有限责任公司，
类型：发明
国别省市：美国;US