固化性组合物制造技术

本发明专利技术提供一种固化性组合物，其含有聚合性单体(A)、平均一次粒径在230nm～1000nm的范围内的球状粒子(B)、及聚合引发剂(C)，构成球状粒子(B)的各粒子的90％以上存在于平均一次粒径的前后的5％的范围，聚合性单体(A)及球状粒子(B)满足下式(1)：nP＜nF(nP表示将聚合性单体(A)聚合得到的聚合物在25℃时的折射率，nF表示球状粒子(B)在25℃时的折射率。)表示的条件(X1)，以形成厚度为1mm的固化体的状态，分别使用色差计测定的、在黑色背景下的着色光的基于孟塞尔颜色系统的测色值的Y值(Yb)、与在白色背景下的着色光的基于孟塞尔颜色系统的测色值的Y值(Yw)之比(Yb/Yw)满足0.2～0.5的范围。

Curable composition

The invention provides a curing composition, which comprises a polymerizable monomer (a), a spherical particle (b) with an average primary particle size ranging from 230nm to 1000nm, and a polymerizing initiator (c). More than 90% of each particle constituting the spherical particle (b) exists in the range of 5% before and after the average primary particle size. The polymerizable monomer (a) and the spherical particle (b) meet the following formula (1): NP < NF (NP means polymerizing The refractive index of the polymer obtained by monomer (a) polymerization at 25 \u2103, NF is the refractive index of spherical particle (b) at 25 \u2103. \uff09The condition (x1), in the state of forming a curing body with a thickness of 1mm, respectively, is that the ratio of y value (Yb) of the color measurement value based on the Munsell color system measured by the colorimeter under the black background to y value (YW) of the color measurement value based on the Munsell color system under the white background (Yb / YW) meets the range of 0.2-0.5.

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】固化性组合物
本专利技术涉及在不使用染料及颜料的情况下可以控制外观色调、并且退色及变色少的固化性组合物，尤其涉及简便性和美观性优异的作为牙科用填充修复材料等的牙科用固化性组合物有用的固化性组合物。
技术介绍
以往，在建筑材料、记录材料、牙科用材料等各种领域中，使用了含有无机或有机的填料和聚合性单体的固化性组合物。尤其是，牙科用填充修复材料由于能赋予与天然牙齿颜色同等的色调、容易操作，因此作为用于对因龋齿、断裂等而受到损伤的牙齿进行修复的材料而迅速普及，近年来，由于机械强度的提高以及与牙齿的粘接力的提高，使得不仅被用于修复门牙部，而且已在施加高咬合压力的臼齿部中使用。近年来，在牙科用填充修复材料的领域中，不仅对咬合的恢复的要求不断提高，而且对看起来像天然牙齿这样的美观的修复的要求也不断提高，正在寻求不只单单再现同等的色调、而且还能再现牙齿的各处的透明性和色调的修复材料。天然牙齿由牙本质和牙釉质形成，各部位的色调(色相、彩度、明度)不同。例如，对于切端部而言，牙本质层薄，大部分为牙釉质，因此透明性高。反之，对于牙颈部而言，由于牙本质层厚，因此不透明，与切端部相比，明度(颜色的浓淡)及彩度(颜色的鲜艳度)高。即，对于天然牙齿而言，彩度和明度沿从牙本质层厚的牙颈部至牙本质层薄的切端部的方向而下降。由此，根据牙齿的部位的不同，色调存在差异，因此，在牙齿的修复中，为了得到高美观性，重要的是，准备色调各不相同的多种固化性糊料，并从其中选择色调与实际的修复牙齿及其相邻牙齿(以下，也称为“修复牙齿的周边”)最良好地适配的固化性糊料来使用(例如，参见非专利文献1)。这样的色调的选择通过下述方式进行：牙科医师使用集有所准备的固化性糊料的各固化体样品的比色板(shadeguide)(颜色样本)，对各色调、与在口腔内进行观察而确认的修复牙齿的周边的色调进行对比，选择感觉最接近的色调。另外，如果不是修复牙齿的损伤轻微、窝洞浅的情况，则难以通过单一种类的固化性糊料的填充来实现上述色调的适配。即，若窝洞深(例如4级窝洞)，则牙齿的色调不只单单是齿面部(牙釉质部分)的色调，而且还与透过齿面部而观察到的直至深层部(牙本质部分)的色调融合，以富有层次(gradation)的状态而被观看到。因此，每隔一定深度地改变填充的固化性糊料的色调，进行层叠填充，从而再现了该微妙的色调。通常通过下述方式实施：从最深部起，使用再现了牙本质部分的色调的用于修复牙本质的多种固化性糊料进行层叠(通常，一边一层一层地使其固化一边进行层叠)，在最后的表层部，层叠用于修复牙釉质的固化性糊料(例如，参见非专利文献1及2)。如上所述，牙齿的色调存在个体差异和部位差异，因此，实际情况是：若备齐考虑这些情况而严格地控制了色调的固化性糊料，则固化性糊料的数目变得庞大，实质上是不可能的。另外，从准备的色调不同的多种固化性糊料中选择与牙齿的色调适配的固化性糊料耗费时间。并且，以往，固化性糊剂等的固化性组合物的色调调节中，使用了颜料、染料等，通过变更色调不同的颜料、染料等的配合比例而准备了各种色调。然而，基于这样的颜料和染料的着色存在由于经年劣化而发生褪色或变色的倾向。在牙科用填充修复材料中，常常发生下述这样的现象：虽然在刚修复后显示高的色调适配性，但在修复后随着时间经过而变色，修复部位的外观变得与天然牙齿不适配。与此相对，作为在不使用颜料及染料等的情况下进行着色的技术，在内部装修建材或记录物的领域已知有利用了光的干涉的技术(例如，参见专利文献1及2)。利用光的干涉的呈色具有不发生在使用了颜料、染料等的情况下出现的退色或变色现象的优点。现有技术文献专利文献专利文献1：日本特开2004-276492号公报专利文献2：日本特开2001-239661号公报非专利文献非专利文献1：松村英雄、田上顺次主编，“接着YEARBOOK2006(粘接年鉴2006)”，第1版，QuintessencePublishingCo.，Ltd.，2006年8月，p.129-137非专利文献2：宫崎真至著，“コンポジツトレジン修復のサイエンス&テクニツク(复合树脂修复的科学与技术)”，第1版，QuintessencePublishingCo.，Ltd.，2010年1月，p.48-49
技术实现思路
专利技术所要解决的课题通过利用了基于光的干涉的着色光(以下，也称为“干涉光”。)的固化性组合物进行的牙齿的修复具有不发生在使用了颜料等着色物质的情况下出现的褪色或变色现象这样的优点。然而，在该修复中，存在下述这样的课题：为了与由于个体差异或修复位置不同而存在浓淡的天然牙齿的色调适配，需要准备多种固化性组合物，而且，在修复的窝洞的深度深的情况下，需要使用色调不同的多种固化性组合物并进行层叠。因此，本专利技术的目的在于：提供在不需要准备色调不同的多种固化性组合物、而且不使用色调不同的多种固化性组合物进行层叠的情况下，能进行所形成的固化体的外观与天然牙齿的色调适配的修复、并且所形成的固化体的与天然牙齿的协调得以持续的固化性组合物、以及使用了该组合物的牙科用填充修复材料。用于解决课题的手段鉴于上述的课题，本申请的专利技术人等持续进行了深入研究。结果发现，含有具有特定粒径的球状粒子的固化性组合物中，通过控制固化性组合物的对比度(contrastratio)，修复物的填充部与非填充部的色调之差小，变得对天然牙齿显示优异的色调适配性，能解决上述的课题，从而完成了本专利技术。即，本专利技术的固化性组合物含有聚合性单体(A)、平均一次粒径在230nm～1000nm的范围内的球状粒子(B)、及聚合引发剂(C)，构成球状粒子(B)的各个粒子的90％以上存在于平均一次粒径的前后的5％的范围内，聚合性单体(A)及球状粒子(B)满足下述式(1)表示的条件(X1)，以形成厚度为1mm的固化体的状态、分别使用色差计测定的、在黑色背景下的着色光的基于孟塞尔颜色系统(Munsellcolorsystem)的测色值的Y值(Yb)与在白色背景下的着色光的基于孟塞尔颜色系统的测色值的Y值(Yw)之比(Yb/Yw)满足0.2～0.5的范围。nP＜nF(1)(式(1)中，nP表示将聚合性单体(A)聚合得到的聚合物在25℃时的折射率，nF表示球状粒子(B)在25℃时的折射率。)另外，本专利技术的牙科用填充修复材料由本专利技术的固化性组合物形成。专利技术的效果本专利技术的固化性组合物呈现与由于个体差异或修复部位不同而不同的天然牙齿的色调相应的发色，因此不需要准备色调不同的多种固化性组合物。另外，根据本专利技术的固化性组合物，在不使用色调不同的多种固化性组合物进行层叠的情况下，可以简便地形成固化体，并且能以固化体的外观与窝洞的深度无关的方式进行与天然牙齿的色调适配的修复。另外，本专利技术的固化性组合物由于利用干涉光，所以不发生退色及变色，能进行形成的固化体与天然牙齿的协调得以持续的修复。因此，本专利技术的固化性组合物可以优选用作牙科用固化性组合物、尤其是牙科用填充修复材料。具体实施方式本专利技术的固化性组合物是含有聚合性单体(A)、平均一次粒径在230nm～1000nm的范围内的球状粒子(B)和聚合引发剂(C)而形成的。本专利技术的最大的特征在于，为了实现窝洞的修复操作性的简便性和优异的美观性及与天然牙齿的协本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.固化性组合物，其含有聚合性单体(A)、平均一次粒径在230nm～1000nm的范围内的球状粒子(B)、及聚合引发剂(C)，构成所述球状粒子(B)的各粒子的90％以上存在于平均一次粒径的前后的5％的范围，所述聚合性单体(A)及所述球状粒子(B)满足下述式(1)表示的条件(X1)：nP＜nF(1)式(1)中，nP表示将所述聚合性单体(A)聚合而得到的聚合物在25℃时的折射率，nF表示所述球状粒子(B)在25℃时的折射率，以形成厚度为1mm的固化体的状态，分别使用色差计测定的、在黑色背景下的着色光的基于孟塞尔颜色系统的测色值的Y值(Yb)与在白色背景下的着色光的基于孟塞尔颜色系统的测色值的Y值(Yw)之比(Yb/Yw)满足0.2～0.5的范围。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2017.04.18 JP 2017-082023;2017.09.04 JP 2017-169731.固化性组合物，其含有聚合性单体(A)、平均一次粒径在230nm～1000nm的范围内的球状粒子(B)、及聚合引发剂(C)，构成所述球状粒子(B)的各粒子的90％以上存在于平均一次粒径的前后的5％的范围，所述聚合性单体(A)及所述球状粒子(B)满足下述式(1)表示的条件(X1)：nP＜nF(1)式(1)中，nP表示将所述聚合性单体(A)聚合而得到的聚合物在25℃时的折射率，nF表示所述球状粒子(B)在25℃时的折射率，以形成厚度为1mm的...

【专利技术属性】
技术研发人员：松尾拓马，秋积宏伸，
申请(专利权)人：株式会社德山齿科，
类型：发明
国别省市：日本,JP