含有改性氯化聚烯烃的聚合物组合物及其制造方法技术

本发明专利技术提供制造稳定性优异的、含有改性氯化聚烯烃的聚合物组合物的制造方法、以及包含该含有改性氯化聚烯烃的聚合物组合物的涂料。在具有烯丙氧基和羟基的化合物(a)的共存下，使具有烯丙氧基的氯化聚烯烃(b)和含有选自(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸和苯乙烯中的1种以上的化合物(c)的聚合性单体共聚，得到含有改性氯化聚烯烃的聚合物组合物。

Polymer compositions containing modified chlorinated polyolefins and their manufacturing methods

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】含有改性氯化聚烯烃的聚合物组合物及其制造方法
本专利技术涉及含有改性氯化聚烯烃的聚合物组合物、及其制造方法、以及含有该组合物的涂料组合物。
技术介绍
如今，塑料材料被用于各种产业领域，其中，聚丙烯树脂等聚烯烃系树脂是具有许多优异性质的材料，而且很经济，因此可广泛用作成型物品、膜等基材。但是，由于聚烯烃系基材的极性低，导致涂布时形成的涂膜的附着性差，因此，在对这样的聚烯烃等塑料基材进行涂布时，试图兼顾对该聚烯烃系基材的附着性和与并用的其他树脂成分的相容性的含有丙烯酸改性氯化聚烯烃等改性氯化聚烯烃的组合物可用作涂料或底漆。以往，作为得到含有这样的改性氯化聚烯烃的组合物的方法，例如公开了如下方法：使含羟基的聚合性不饱和单体与具有酸酐基的氯化聚烯烃反应而引入聚合性不饱和基团，在该聚合性不饱和基团上使聚合性不饱和单体聚合的方法等(专利文献1、专利文献2)。但是，在这样的现有技术中，具有以下问题：存在制造稳定性不充分的情况。另外，在专利文献3中，作为提高上述制造稳定性的方法，记载了如下制造方法：即，将具有酸酐基的氯化聚烯烃用含羟基(甲基)丙烯酸酯和醇改性，在得到的酯化氯化聚烯烃的存在下，在有机溶剂中使聚合性乙烯基系单体共聚而得到改性氯化聚烯烃树脂组合物的制造方法。但是，在通过该制造方法得到的改性氯化聚烯烃树脂组合物中，对于和与羟基具有反应性的交联剂并用的组合物来说，存在固化性不充分的情况。另外，在该制造方法中还存在制造稳定性不充分的情况。现有技术文献专利文献专利文献1：特开平8-59757号公报专利文献2：特开2002-309161号公报专利文献3：特开2015-3991号公报
技术实现思路
专利技术要解决的课题本专利技术欲提供得到含有改性氯化聚烯烃的聚合物组合物的方法，其是制造稳定性优异的方法。进而，在本专利技术的一实施方式中，提供得到含有改性氯化聚烯烃的聚合物组合物的方法，所述含有改性氯化聚烯烃的聚合物组合物在和与羟基具有反应性的交联剂并用的情况下，能够得到固化性优异的组合物。解决课题的手段即，本专利技术如下所述：在具有烯丙氧基和羟基的化合物的共存下，使具有烯丙氧基的氯化聚烯烃与丙烯酸系单体等聚合性单体共聚，得到含有改性氯化聚烯烃的聚合物组合物。专利技术效果发现如本专利技术这样，在具有烯丙氧基和羟基的化合物的共存下，使具有烯丙氧基的氯化聚烯烃与丙烯酸系单体等聚合性单体共聚，得到含有改性氯化聚烯烃的聚合物组合物，在此情况下，制造稳定性优异。进而发现，由本专利技术制造方法制造的含有改性氯化聚烯烃的聚合物组合物通过和与羟基具有反应性的交联剂并用，能够得到固化性优异的组合物。具体实施方式以下，详细说明本专利技术的实施方式。[具有烯丙氧基和羟基的化合物(a)]本专利技术中，在具有烯丙氧基和羟基的化合物(a)的共存下，使具有烯丙氧基的氯化聚烯烃(b)和含有选自(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸和苯乙烯中的1种以上的化合物(c)的聚合性单体共聚。本专利技术中使用的具有烯丙氧基和羟基的化合物(a)在1分子中具有烯丙氧基和羟基，例如可举出通式(I)表示的化合物；(式中，R1和R2各自独立地表示碳数2或3的可分支的亚烷基，m、n各自独立地表示0～50的实数、且m与n的和表示1以上的实数，其可以是嵌段结构或无规结构。)烯丙醇和内酯的加成反应物；通式(I)表示的化合物和内酯的加成反应物等。其中，上述通式(I)表示的化合物容易获得而优选。作为上述通式(I)所包括的化合物的具体例，可举出烯丙氧基乙醇、乙二醇单烯丙基醚、二甘醇单烯丙基醚等，例如，2-烯丙氧基乙醇(别称：乙二醇单烯丙基醚)、二甘醇单烯丙基醚、1-烯丙氧基-2-丙醇(别称：丙二醇单烯丙基醚、二丙二醇单烯丙基醚、聚乙二醇单烯丙基醚、聚丙二醇单烯丙基醚、聚丙二醇(2-烯丙氧基乙基)醚、烯丙醇与环氧乙烷和环氧丙烷的加成反应产物等。其中，特别适宜使用2-烯丙氧基乙醇(别称：乙二醇单烯丙基醚)、二甘醇单烯丙基醚。其中，烯丙氧基乙醇由于工业上容易获得而更加优选。作为通式(I)表示的化合物的制造方法，可以使用公知的方法，例如可以通过使环氧乙烷和/或环氧丙烷与烯丙醇反应，或者使选自乙二醇、二甘醇、丙二醇、二丙二醇、聚乙二醇和聚丙二醇中的1种以上与烯丙基氯或烯丙醇反应而获得。在这些反应中，根据需要，可以使碱性化合物和/或酸性化合物共存，这些化合物可以在反应结束后或中和或除去。[具有烯丙氧基的氯化聚烯烃(b)]具有烯丙氧基的氯化聚烯烃(b)例如可以通过将氯化聚烯烃用具有烯丙氧基的化合物改性来引入烯丙氧基而获得。作为向氯化聚烯烃引入烯丙氧基的方法，具体地，例如可使用如下方法：使具有酸基的氯化聚烯烃与具有烯丙氧基和羟基的化合物反应，经由酸基与羟基的酯缩合反应，在氯化聚烯烃中加成具有烯丙氧基和羟基的化合物的方法；以及，使具有酸酐基的氯化聚烯烃(d)与具有烯丙氧基和羟基的化合物反应，经由酸酐基与羟基的加成反应，在氯化聚烯烃中加成具有烯丙氧基和羟基的化合物的方法。作为上述的具有酸基的氯化聚烯烃，可适宜使用：将聚烯烃用马来酸、衣康酸等有机羧酸改性而引入酸基后再氯化的聚烯烃、或者，将聚烯烃进行氯化而得到的氯化聚烯烃用马来酸、衣康酸等有机羧酸改性而引入酸基的生成物，这些改性和氯化可以通过已知方法进行。另外，作为上述的具有酸酐基的氯化聚烯烃(d)，可适宜使用：将聚烯烃用马来酸、衣康酸等有机羧酸的酸酐改性而引入酸酐基后再氯化的聚烯烃、或者，将聚烯烃进行氯化而得到的氯化聚烯烃用马来酸、衣康酸等有机羧酸的酸酐改性而引入酸酐基的生成物(d)，这些改性和氯化可以通过已知方法进行。作为原料的聚烯烃没有特殊限定，例如优选为选自乙烯、丙烯、1-丁烯、1-辛烯等碳数2～10的α-烯烃的1种以上的均聚或共聚物、以及这些α-烯烃与乙酸乙烯酯等其他聚合性单体的共聚物等。这些聚合中，可以使用ZieglerNatta系催化剂、茂金属系催化剂和/或自由基引发剂，作为聚合形形式，可以是1步聚合或多步聚合，也可以是反应性橡胶的聚合。为了调节相容性、结晶性、硬度、液稳定性和附着性等，这些聚烯烃可以混合而用作原料。作为这样的具有酸酐基的氯化聚烯烃(d)，例如可以使用“スーパークロン892L”、“スーパークロン892LS”、“スーパークロン822”、“スーパークロン822S”、“スーパークロン930”、“スーパークロン930S”、“スーパークロン842LM”、“スーパークロン851L”、“スーパークロン3228S”、“スーパークロン3221S”、“スーパークロン2319S”(商品名，日本制纸社制，马来酸酐改性的氯化聚烯烃)、“ハードレンCY-9122P”、“ハードレンCY-9124P”、“ハードレンHM-21P”、“ハードレンCY-1321P”、“ハードレンCY-2121P”、“ハードレンCY-2129P”、“ハードレンF-225P”、“ハードレンF-7P”、“ハードレンM-28P”、“ハードレンF-2P”、“ハードレンF-6P”、“ハードレンCY-1132”(商品名，东洋纺社制，马来酸酐改性的氯化聚烯烃)等市售品。它们可以是溶液制品或固体制品。另外，为了调节相容性、结晶性、硬度、液稳定性和附着性等，上述具有酸酐基的氯化聚烯烃(d)可以分别单独使用或组合使用2种以上。另外，上述具有酸酐基本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.含有改性氯化聚烯烃的聚合物组合物的制造方法，其包括在具有烯丙氧基和羟基的化合物(a)的共存下，使具有烯丙氧基的氯化聚烯烃(b)和含有选自(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸和苯乙烯中的1种以上的化合物(c)的聚合性单体共聚而得到改性氯化聚烯烃的工序。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2017.02.24 JP 2017-033528;2017.03.03 JP 2017-041151.含有改性氯化聚烯烃的聚合物组合物的制造方法，其包括在具有烯丙氧基和羟基的化合物(a)的共存下，使具有烯丙氧基的氯化聚烯烃(b)和含有选自(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸和苯乙烯中的1种以上的化合物(c)的聚合性单体共聚而得到改性氯化聚烯烃的工序。2.权利要求1所述的方法，其中，上述具有烯丙氧基和羟基的化合物(a)为下述通式(I)表示的化合物：式中，R1和R2各自独立地表示碳数2或3的可分支的亚烷基，m、n各自独立地表示0～50的实数、且m与n的和为1以上的实数，其可以是嵌段结构或无规结构。...

【专利技术属性】
技术研发人员：小畑政示，
申请(专利权)人：关西涂料株式会社，
类型：发明
国别省市：日本,JP