人参皂苷脂肪酸酯类化合物、其制备方法以及含有其的化妆品组合物技术

本发明专利技术关于一种人参皂苷脂肪酸酯类化合物、其制备方法及含有其的化妆品组合物，具体来说是关于一种改质为具有疏水性的脂肪酸酯类化合物的人参皂苷脂肪酸酯类化合物及其制备方法，所述化合物通过皮肤角质的渗透力优异，能有效抑制黑色素及MMP‑1的表达，十分适合应用于美白皮肤及改善皱纹的化妆品组合物。

Ginsenoside fatty acid esters, their preparation methods and cosmetic compositions containing them

【技术实现步骤摘要】
人参皂苷脂肪酸酯类化合物、其制备方法以及含有其的化妆品组合物本申请是以下原申请的分案申请：--原申请的申请日：2018年03月09日--原申请的申请号：201680052640.4--原申请的专利技术创造名称：人参皂苷脂肪酸酯类化合物、其制备方法以及含有其的化妆品组合物
本专利技术主张基于2015年9月30日大韩民国专利技术专利第10-2015-0137303号的优先权利益，相应大韩民国专利技术专利的文献中公开的所有内容作为本说明书的一部分包含其中。本专利技术有关一种具有皮肤美白及抗氧化效果的新型的人参皂苷脂肪酸酯类化合物、其制备方法以及含有其的化妆品组合物。
技术介绍
人参(PanaxginsengC.A.Meyer)是属于五加皮科人参属的植物，是大韩民国、中国、日本等国2000多年前开始使用至今的生药，从经验上来说被用以预防疾病、延长寿命。迄今为止已知的人参的功效和作用有:对中枢神经系统的作用、抗癌作用与抗癌活性、免疫功能调节作用、抗糖尿作用、肝功能亢进作用、改善心血管障碍和抗动脉硬化作用、调整血压作用、改善更年期障碍和对骨质疏松症的疗效、抗压力和抗疲劳作用、抗氧化活性及抑制老化的功效等。上述人参的各种功效及效果源自皂素之一的“人参皂苷”(Ginsenoside，人参中所含有的糖苷，又名“皂素”)这一成分。人参皂苷呈现糖附着在甾体骨架上的结构，该结构因热量而改变。用蒸汽蒸时，类固醇-糖键裂解且糖分减少，随着在几号位置残留有哪种糖分而表现出不同的效果。另外，因水溶性糖的减少而呈现脂溶性，从而生成容易透过细胞膜的人参皂苷。仅人参皂苷的种类就超过30种，分别具有不同的成分和功效。这些人参皂苷根据结构内羟基(OH)的数量分为原人参二醇(Protopanaxadiol，以下称为“PPD”)类和原人参三醇(Protopanaxatriol，以下称为“PPT”)类。其中，PPD类人参皂苷有Ra1、Ra2、Ra3、Rb1、Rb2、Rb3、Rc、Rd、Rg3、Rh2等，PPT类人参皂苷有Re、Rg1、Rg2、Rf、Rh1等。所述PPD类和PPT类人参皂苷可应用于各种领域，例如大韩民国公开专利第2015-0083290号中公开了Rb1、Rd、F1、Fe、Rg1、F2、化合物K(CK)、Rg3、Re、Rh1、Rh2、Rg5、Rk1和PPD及其衍生物对皮肤无副作用，具有美白及改善皱纹的效果，又如大韩民国注册专利第10-146981号中公开了作为PPD类人参皂苷的Rd能促进胶原蛋白的生物合成并抑制MMP-1(基质金属蛋白酶-1，Matrixmetalloproteinase-1)的生成，可应用于化妆品组合物。另外，大韩民国注册专利第10-1233833号公开了所含有的PPT类人参皂苷Re可去除皮肤过多的角质、促进细胞周期活动、阻止经皮水分损失和皱纹产生，故而改善皮肤，大韩民国注册专利第10-1427572号公开了人参皂苷Re和化合物K的混合物能促进透明质酸的生成，可用作皮肤外用制剂组合物。一方面，从皮肤结构来看，细胞间隙和最外层的角质层大部分由脂质构成，皮肤表面被细胞分泌的皮脂(油成分)覆盖。遗憾的是，亲水性物质难以通过皮肤渗透入内，为了渗透就要提高使用浓度或施加离子电渗疗法等电流冲击。PPD类或PPT类人参皂苷化合物的分子结构内具有两个以上的羟基，表现出较高的亲水性。因此，PPD类或PPT类人参皂苷化合物的皮肤渗透力非常低，因此即使化妆品组合物包括这些成分，渗透或吸收至皮肤的量也较少，实际收效甚微。[前期技术文献][专利文献](专利文献1)大韩民国公开专利第2015-0083290号，“人参皂苷衍生物的制备方法及包括由此制备的人参皂苷衍生物这一有效成分的用于美白和皱纹改善的组合物”(专利文献2)大韩民国注册专利第10-146981号，“含有人参皂苷Rd和F2等有效成分的用于皱纹改善的化妆品组合物”(专利文献3)大韩民国注册专利第10-1233833号，“含有人参皂苷Re的用于皮肤保湿和皱纹改善的化妆组合物”(专利文献4)大韩民国注册专利第10-1427572号，“含有人参皂苷Re和人参皂苷化合物K的用于促进透明质酸生成的皮肤外用剂组合物”。
技术实现思路
为了解决上述问题，本专利技术的专利技术者们为了提高PPD类或PPT类人参皂苷化合物的疏水性而使其与脂肪酸乙烯酯类化合物进行反应而制备了新型化合物，经确认由此得到的化合物对皮肤角质层的渗透力优异，能抑制黑色素的生成，故具有美白皮肤的效果，能显著抑制胶原蛋白分解酶MMP-1，改善皱纹的效果优异，从而完成了本专利技术。因此，本专利技术的目的在于提供一种新型的人参皂苷脂肪酸酯类化合物。另外，本专利技术的另一目的在于提供一种人参皂苷脂肪酸酯类化合物的制备方法。另外，本专利技术的另一目的在于提供人参皂苷脂肪酸酯类化合物作为化妆品组合物的用途。为了达成上述目的，本专利技术提供一种用以下化学式1表示的人参皂苷脂肪酸酯类化合物:[化学式1](上述化学式1中，R1至R3和说明书中的说明相同)。另外，本专利技术提供一种用下述反应式1表示的制备方法，使下述化学式6所示化合物与C12至C22的饱和或不饱和脂肪酸乙烯酯类化合物(fattyacidvinylester)进行酶转化反应，制备化学式1所示的人参皂苷脂肪酸酯类化合物:[反应式1](所述反应式1中，R1至R3和说明书中的说明相同)。另外，本专利技术提供一种含有用上述化学式1表示的人参皂苷脂肪酸酯类化合物这一有效成分的化妆品组合物。专利技术的效果：本专利技术涉及的人参皂苷脂肪酸酯类化合物除具有已有的PPD类或PPT类人参皂苷化合物所具有的美白和皱纹改善效果以外，同时还能改善疏水性，从而对皮肤角质具有优异的皮肤渗透力。具体而言，所述化合物能对生成引起雀斑和黄褐斑的黑色素的酶--酪胺酸酶产生作用，抑制黑色素的生成而体现美白皮肤的效果，比维生素A酸更能显著抑制分解胶原蛋白的酶MMP-1的表达，从而达到改善皱纹的效果，可制成各种剂型的化妆品产品，提高消费者的满意度。附图说明图1显示的是实施例1的化合物以及比较例1对MMP-1的抑制效果的图表。具体实施方式以下将对本专利技术进行具体说明。本专利技术中公开了一种为提高PPD类或PPT类人参皂苷化合物的皮肤吸收性而进行改质以使其具有疏水性的新型化合物。理想的是，所述新型化合物最好是用下述化学式1表示的人参皂苷脂肪酸酯类化合物:[化学式1](上述化学式1中，R1为OH或C12至C22的饱和或不饱和脂肪酸基，R2为C12至C22的饱和或不饱和脂肪酸基，R3为H或OH)。本说明书中提及的C12至C22的饱和脂肪酸基是月桂基(C12:0，lauryl)、十三烷基(C13:0，tridecyl)、肉豆蔻基(C14:0，myristil)、十五烷基(C15:0，pentadecyl)、软脂基(C16:0，palmityl)、珠光脂基(C17:0，margaryl)、硬脂基(C18:0，stearyl)、十九烷基(C19:0，nonadecyl)、花生基(C20:0，arachidyl)、二十一烷基(C21:0，heneixosylyl)或山萮基(C22:0，behenyl)。另外，本说明书中提及的C12至C22的不饱和脂肪酸基是软脂酰基(C16:1，palmitoleyl)、油烯本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种人参皂苷脂肪酸酯类化合物，其特征在于用下述化学式1表示:[化学式1]

【技术特征摘要】
2015.09.30 KR 10-2015-01373031.一种人参皂苷脂肪酸酯类化合物，其特征在于用下述化学式1表示:[化学式1]所述化学式1中，R1为OH或饱和或不饱和脂肪酸基，R2为饱和或不饱和脂肪酸基，R3为H或OH。2.根据权利请求项1所述的人参皂苷脂肪酸酯类化合物，其特征在于：所述R1为OH或C12至C22D的饱和或不饱和脂肪酸基，所述R2为C12至C22D的饱和或不饱和脂肪酸基，所述R3为H或OH。3.根据权利请求项2所述的人参皂苷脂肪酸酯类化合物，其特征在于：所述R1为OH、月桂基、十三烷基、肉豆蔻基、十五烷基、软脂基、珠光脂基、硬脂基、十九烷基、花生基、二十一烷基、山萮基、软脂酰基、油烯基、肉豆蔻酰基、亚油烯基或花生四烯酸基，所述R2为月桂基、十三烷基、肉豆蔻基、十五烷基、软脂基、珠光脂基、硬脂基、十九烷基、花生基、二十一烷基、山萮基、软脂酰基、油烯基、肉豆蔻酰基、亚油烯基或花生四烯酸基，所述R3为H或OH。4.根据权利请求项2所述的人参皂苷脂肪酸酯类化合物，其特征在于：所述人参皂苷脂肪酸酯类化合物是用下述化学式2至化学式5表示的化合物中的任意一种：[化学式2][化学式3][化学式4][化学式5]5....

【专利技术属性】
技术研发人员：洪勇德，金东泫，朴浚星，
申请(专利权)人：爱茉莉太平洋股份有限公司，
类型：发明
国别省市：韩国,KR