悬浮聚合用分散助剂和使用其制备乙烯基系聚合物的方法技术

本发明专利技术提供用于乙烯基系化合物的悬浮聚合的分散助剂。分散助剂含有聚乙烯醇系聚合物(A)，聚乙烯醇系聚合物(A)以每聚乙烯醇的单体单元0.1至10摩尔％含有由以下通式(1)表示的结构单元，皂化度为15至70摩尔％。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】悬浮聚合用分散助剂和使用其制备乙烯基系聚合物的方法
本专利技术涉及一种能够适合用作乙烯基系化合物的悬浮聚合用分散助剂的聚乙烯醇系聚合物、含有上述聚乙烯醇系聚合物的水性液以及通过使用上述聚乙烯醇系聚合物作为分散助剂进行悬浮聚合而获得的氯乙烯系树脂的制造方法。
技术介绍
氯乙烯系树脂(或下文中有时称为氯乙烯系聚合物)通常通过使氯乙烯单体与聚合引发剂和分散稳定剂等一起分散在水性介质中进行聚合的悬浮聚合法来制备。作为在这种情况下使用的分散剂，包括为了稳定氯乙烯单体的分散性并调整所制备的氯乙烯系树脂的粒径而添加的所谓“分散稳定剂(或下文中有时称为一次分散剂)”以及为了增加所制备的氯乙烯系树脂中的孔隙率(孔隙度)而添加的所谓的“分散助剂(或下文中有时称为二次分散剂)”。以往，聚乙烯醇(PVA)、羟丙基甲基纤维素(HPMC)等用作一次分散剂。此外，使用皂化度低于上述一次分散剂的PVA作为二次分散剂(参见专利文献1至3)。例如，在专利文献3中记载的氯乙烯系聚合物的制备方法中，使用皂化度为75～85摩尔％的PVA作为一次分散剂，使用皂化度为20～57摩尔％的PVA作为二次分散剂。皂化度为70摩尔％以下的PVA具有由于与水的亲和性低而难以用作水溶液、水性液的缺点。因此，为了用作溶液或分散液，必须使用醇等有机溶剂。近年来，从环境考虑和可加工性提高的观点出发，期望开发仅使用水就可溶解或分散而不使用醇等有机溶剂的二次分散剂。如专利文献4～12那样，已提出使用通过向分子内导入羧酸基、磺酸基、氨基等离子性官能团、聚氧化烯等聚乙烯醇以外的亲水基团从而提高在水中的分散性、溶解性的PVA作为分散助剂，制备氯乙烯树脂的方法。现有技术文献专利文献专利文献1：日本特开平09-77807号公报专利文献2：日本特开2002-37807号公报专利文献3：日本特开2005-281680号公报专利文献4：日本特开平04-154810号公报专利文献5：日本特开平09-100301号公报专利文献6：日本特开平09-183805号公报专利文献7：日本特开平10-152508号公报专利文献8：日本特开平10-168128号公报专利文献9：日本特开平10-259213号公报专利文献10：日本特开2002-69105号公报专利文献11：日本特开2007-63369号公报专利文献12：日本特开2013-203994号公报
技术实现思路
本专利技术要解决的问题然而，根据本专利技术人的研究，在引入了离子性官能团、聚氧化烯基的二次分散剂中，改善了在水中的溶解性和分散性，但作为二次分散剂，担心作为原始功能的孔隙率的改善不充分、聚合稳定性变差、对聚合槽的结垢附着增加等。另外，导入离子性官能团而提高水溶性和水分散性的分散助剂，可以得到PVA含量为10质量％以下的水性液，PVA含量为20质量％以上的话，则会由于发生分散助剂的聚集而存在不能获得高含量水性液的问题。本专利技术中，当用于乙烯基系单体的悬浮聚合时，可实现1)可以稳定地进行悬浮聚合并减少与聚合槽的结垢附着，2)可以获得在树脂中残留的乙烯基单体的除去性优异的氯乙烯系树脂，和/或3)可以获得具有高孔隙率且增塑剂吸收性优异的氯乙烯系树脂等的效果，并且以提供含有聚乙烯醇系聚合物的悬浮聚合用的分散助剂为目的。本专利技术的另一个目的是提供一种含有即使在高浓度下也稳定的悬浮聚合用分散助剂的水溶液以及使用该悬浮聚合用分散助剂制备乙烯基系树脂的方法。用于解决问题的手段鉴于这种情况，本专利技术人进行了深入研究，结果发现，将包含含有每聚乙烯醇单元的单体单元0.1至10摩尔％的通式(1)表示的结构单元、且皂化度为15至70摩尔％的聚乙烯醇系聚合物(A)的悬浮聚合用分散助剂用于氯乙烯的悬浮聚合时，不仅可以稳定地进行聚合，并且可以获得残留单体的除去性和增塑剂吸收性优异的氯乙烯系树脂。本专利技术人还发现，对于含有每聚乙烯醇的单体单元0.1至10摩尔％的通式(1)表示的结构单元、皂化度为50至70摩尔％、平均聚合度为120至400且嵌段特征为0.5以上的聚乙烯醇系聚合物(A)，包含含有聚乙烯醇系聚合物(A)的悬浮聚合用分散助剂的水性液即使在含有30至50质量％的聚乙烯醇系聚合物(A)的情况下，作为水性液是稳定的并且具有容易处理的粘度，本专利技术人进一步反复研究并完成了本专利技术。(其中，R表示烷基)即，本专利技术涉及以下的悬浮聚合用的分散助剂等。[1]一种悬浮聚合用分散助剂(悬浮聚合用添加剂、悬浮聚合用分散剂)，含有聚乙烯醇系聚合物(A)，聚乙烯醇系聚合物(A)含有每聚乙烯醇的单体单元0.1至10摩尔％的由下列通式(1)表示的结构单元，皂化度为15至70摩尔％。(其中，R表示烷基)[2]根据[1]所述的悬浮聚合用分散助剂，其中，通式(1)所示的结构单元中的R为碳原子数3～11的烷基。[3]根据[1]或[2]所述的悬浮聚合用分散助剂，其中，聚乙烯醇系聚合物(A)的平均聚合度为120～800。[4]一种水性液，其含有[1]至[3]中任一项所述的悬浮聚合用分散助剂。[5]根据[4]所述的水性液，其中，所述聚乙烯醇系聚合物(A)的皂化度为50至70摩尔％，平均聚合度为120至400，嵌段特征为0.5以上。[6]根据[4]或[5]所述的水性液，其含有30至50质量％的所述聚乙烯醇系聚合物(A)。[7]一种乙烯基系树脂的制造方法，其中，在[1]至[3]中任一项所述的悬浮聚合用分散助剂的存在下使乙烯基系单体悬浮聚合。[8]根据[7]所述的制造方法，其中，进一步在水溶性高分子存在下进行悬浮聚合。[9]根据[8]所述的制造方法，其中水溶性高分子是皂化度为65至90摩尔％的聚乙烯醇系聚合物。[10]根据[7]至[9]中任一项所述的制造方法，其中乙烯基系单体包括氯乙烯。[11]一种组合物，其含有水溶性高分子(或分散稳定剂)和根据[1]至[3]中任一项所述的聚乙烯醇系聚合物(A)(或悬浮聚合用分散助剂)。[12]根据[11]所述的组合物，其中水溶性高分子含有聚乙烯醇系聚合物(例如，与聚乙烯醇系聚合物(A)不同的聚乙烯醇系聚合物，特别是皂化度为65至90摩尔％的聚乙烯醇系聚合物)，水溶性高分子与聚乙烯醇系聚合物(A)的质量比为90/10至30/70。本专利技术的效果由于通过使用本专利技术的悬浮聚合用分散助剂可以稳定地进行悬浮聚合，因此可以获得对聚合罐的结垢附着少、粗大颗粒少的乙烯基系树脂(特别是氯乙烯系树脂)。使用本专利技术的悬浮聚合用分散助剂，可以获得残留乙烯基单体的除去性优异的乙烯基系树脂(特别是氯乙烯系树脂)，这有助于节能和提高生产率。在本专利技术中，可以制备具有高孔隙率和优异的增塑剂吸收性、因此成型加工性优异的乙烯基系树脂(特别是氯乙烯系树脂)。由于本专利技术的悬浮聚合用分散助剂即使在高浓度下也可以作为稳定的水性液来处理，因此可以降低由于使用有机溶剂而产生的环境负荷。具体实施方式在下文中，将详细描述用于实施本专利技术的方式。本专利技术不限于下面描述的实施方式。本专利技术的悬浮聚合用分散助剂(分散剂)的特征在于包含含有通式(1)所示的结构单元的聚乙烯醇系聚合物(A)(PVA系聚合物(A))。本专利技术的悬浮聚合用分散助剂可以含有一种PVA系聚合物(A)，也可以含有两种以上。[PVA系聚合物(A)]PVA系聚合物(A)的特征在于含有上述通式本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种悬浮聚合用分散助剂，含有聚乙烯醇系聚合物(A)，所述聚乙烯醇系聚合物(A)含有每聚乙烯醇的单体单元0.1至10摩尔％的由下列通式(1)表示的结构单元，皂化度为15至70摩尔％，

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2016.11.02 JP 2016-2157171.一种悬浮聚合用分散助剂，含有聚乙烯醇系聚合物(A)，所述聚乙烯醇系聚合物(A)含有每聚乙烯醇的单体单元0.1至10摩尔％的由下列通式(1)表示的结构单元，皂化度为15至70摩尔％，其中R表示烷基。2.根据权利要求1所述的悬浮聚合用分散助剂，其中，通式(1)所示的结构单元中的R为碳原子数3～11的烷基。3.根据权利要求1或2所述的悬浮聚合用分散助剂，其中，聚乙烯醇系聚合物(A)的平均聚合度为120～800。4.一种水性液，其含有根据权利要求1～3中任一项所述的悬浮聚合用分散助剂。5.根据权利要求4所述的水性液，其中，聚乙烯醇系聚合物(A)的皂化度为50至70摩尔％，平均聚合度为120至400，嵌段特征为0.5以上。6...

【专利技术属性】
技术研发人员：大森健弘，小塚佳明，
申请(专利权)人：日本瓦姆珀巴尔株式会社，
类型：发明
国别省市：日本,JP