一种对硝基苯乙酮分离提纯的方法技术

本发明专利技术公开一种对硝基苯乙酮提纯的方法，包括以下步骤：先将对硝基苯乙酮粗产品加热至80℃以上熔化；然后将熔化的对硝基苯乙酮粗产品以0.1‑2.0℃/hr速度降温至0‑15℃，以0.1‑2.0℃/hr速度升温发汗，收集78‑80℃温度范围内的发汗液，即得到提纯的对硝基苯乙酮。本发明专利技术利用对硝基苯乙酮与杂质熔点差的特点用静态分布结晶方法对对硝基苯乙酮进行分离提纯，所得产物纯度可达99%以上。具有成本低、操作简单、质量好、能耗低、收率高、绿色环保等优点。

A Method for Separation and Purification of p-Nitroacetophenone

The invention discloses a method for purifying p-nitroacetophenone, which comprises the following steps: firstly, the crude product of p-nitroacetophenone is heated to above 80 degrees Celsius, then the crude product of p-nitroacetophenone is melted; secondly, the crude product of p-nitroacetophenone is cooled to 0.15 degrees Celsius at the rate of 0.1 2.0 degrees Celsius/hr, and the sweat is heated at the rate of 0.1 2.0 degrees Celsius/hr, and the sweat is collected in the temperature range of 78 80 degrees Ketone. The present invention utilizes the characteristics of poor melting point between p-nitroacetophenone and impurities to separate and purify p-nitroacetophenone by static distribution crystallization method, and the purity of the product can reach more than 99%. It has the advantages of low cost, simple operation, good quality, low energy consumption, high yield and environmental protection.

【技术实现步骤摘要】
一种对硝基苯乙酮分离提纯的方法
本专利技术属于化工
，具体涉及一种对硝基苯乙酮分离提纯的方法。
技术介绍
对硝基苯乙酮，又称4-硝基苯乙酮，英文名称为4-nitroacetophenone。晶体，熔点78.1℃，沸点202℃，密度1.243g/cm3，不溶于水，溶于醇、醚等有机溶剂。对硝基苯乙酮是一种重要的有机合成中间体，用作医药氯霉素中间体及染料中间体，用于有机合成、医药合成(如合霉素、氯霉素)的中间体。对硝基苯乙酮是一种厌氧型光敏剂，在近紫外下也能产生光敏反应。也用于农药、染料、香料的合成。在对硝基苯乙酮的合成中，由于对硝基乙苯的分离提纯较难，从而导致粗产品对硝基苯乙酮的纯度较低，因此须对反应所获得的产品进行分离提纯。目前对硝基苯乙酮的合成路线都主要采用对硝基乙苯为原料进行生产。专利“仿生催化氧气氧化对硝基乙苯制备对硝基苯乙酮的方法”（中国，CN201010103450.5）中以对硝基乙苯为原料，在常压、无溶剂下，选用1～30ppm单核金属卟啉和u-氧-双核金属卟啉中的一种或两种组合作为催化剂，与氧气在150-200℃引发反应，然后在80-128℃反应6-18h，到对硝基苯乙酮。专利“一种生产硝基苯乙酮的方法”（中国，ZL201510789786.4）中将硝基乙苯、催化剂与氧气于130-140℃下反应至含酮量80-85%后中和去酸，结晶、离心洗涤、烘干到对硝基苯乙酮。由对硝基乙苯经氧化反应后制得的对硝基苯乙酮粗产品组分复杂，通常含有硝基乙苯、邻硝基苯乙酮、间硝基苯乙酮等杂质。目前处理对硝基苯乙酮粗产品主要结晶、离心洗涤、烘干的方法，但是由于粗产品中主要杂质为间硝基苯乙酮，间硝基苯乙酮组份与产品对硝基苯乙酮互为同分异构体，熔点为77.9℃，因此实际操作比较困难。如采用传统重结晶方法对粗对硝基苯乙酮工业品进行提纯，要耗用大量溶剂、收率低、生产成本高，而且精制后的母液、洗涤废水会带来环境污染问题，同时溶剂本身就可能是产品的杂质来源。
技术实现思路
有鉴于此，本专利技术提供一种对硝基苯乙酮分离提纯的方法。本专利技术是通过下述技术方案实现的。一种对硝基苯乙酮提纯的方法，包括以下步骤：(1)将对硝基苯乙酮粗产品加热至80℃以上熔化；(2)将熔化的对硝基苯乙酮粗产品以0.1-2.0℃/hr速度降温至0-15℃结晶；(3)将结晶的对硝基苯乙酮粗产品以0.1-2.0℃/hr速度升温发汗，得到发汗液；(4)在78～80℃收集发汗液即为提纯的对硝基苯乙酮。本专利技术中，所述对硝基苯乙酮粗产品为除去对硝基苯甲酸的对硝基乙苯氧化反应混合物，所述反应混合物的成分包括对硝基乙苯和对硝基苯乙酮。进一步地，所述步骤（2）中，将熔化的对硝基苯乙酮粗产品先以0.5-5℃/hr速度降温至30-45℃结晶，再以0.1-2.0℃/hr速度冷却至0-15℃进行深度冷却。优选地，所述步骤（2）中，深度冷却的时间为1-3小时。优选地，所述步骤（3）中，待料温升到78℃时，结束发汗。进一步优选地，所述步骤（3）中，所述发汗液加入至所述步骤（2）中重复结晶。进一步优选地，所述步骤（3）中，将结晶的对硝基苯乙酮粗产品先以6-10℃/hr速度升温至40-60℃，再以0.1-2.0℃/hr速度升温。本专利技术利用对硝基苯乙酮与杂质熔点差的特点用静态分布结晶方法对对硝基苯乙酮进行分离提纯，所得产物纯度可达99%以上。具有成本低、操作简单、质量好、能耗低、收率高、绿色环保等优点。具体实施方式下面对本专利技术作进一步说明，但并不因此将本专利技术限制在所述的实施例范围之中。一种对硝基苯乙酮提纯的方法，包括以下步骤：(1)将对硝基苯乙酮粗产品加热至80℃以上熔化；所述对硝基苯乙酮粗产品为除去对硝基苯甲酸的对硝基乙苯氧化反应混合物，所述反应混合物的成分包括对硝基乙苯和对硝基苯乙酮。(2)将熔化的对硝基苯乙酮粗产品以0.1-2.0℃/hr速度降温至0-15℃结晶；为使冷却均匀，使其缓慢结晶，降温速度太快，则结晶不均匀；降温速度太慢，则将降低生产效率。为提升结晶质量，兼顾生产效率，优选地，将熔化的对硝基苯乙酮粗产品先以0.5-5℃/hr速度降温至30-45℃结晶，再以0.1-2.0℃/hr速度冷却至0-15℃进行深度冷却，深度冷却的时间为1-3小时。(3)将结晶的对硝基苯乙酮粗产品以0.1-2.0℃/hr速度升温发汗，待料温升到78℃时，结束发汗，得到发汗液；优选地，将结晶的对硝基苯乙酮粗产品先以6-10℃/hr速度升温至40-60℃，再以0.1-2.0℃/hr速度升温。(4)在78～80℃收集发汗液即为提纯的对硝基苯乙酮。本专利技术中，为提高产品的纯度和得率，将所述发汗液加入至所述步骤（2）中重复结晶。实施例1以10克纯度为85.69％的对硝基苯乙酮粗产品为原料，将熔化后加入结晶器中，升温至80℃，使其在结晶器中充分熔化。而后缓慢降温，控制降温速度在2℃/hr，使其冷却至35℃，再将结晶器放入冰柜中进行深度冷却结晶至5℃，并保持1小时,而后取出以10℃/hr的速度升温到40℃后，再将升温速度控制在1℃/hr，从50℃开始按不同温度段收集发汗液，得到发汗液，待料温升到78℃时，结束发汗。在78～80℃收集的发汗液为对硝基苯乙酮。最后得到99.34％的对硝基苯乙酮产品7.1克，收率82.31％。实施例2以10克纯度为90.17％的对硝基苯乙酮粗产品为原料，将其熔化后加入结晶器中，升温至90℃，使其在结晶器中充分熔化，而后缓慢降温，控制降温速度在4℃/hr，使其冷却至40℃，再将结品器放入冰柜中进行深度冷却结晶至10℃，并保持2小时，而后取出以8℃/hr的速度升温；温度提高到50℃后，将升温速度控制在0.5℃/hr，从60℃开始按不同温度段收集发汗液得到发汗液，待料温升到78℃时，结束发汗。在78～80℃收集的发汗液为对硝基苯乙酮。最后得到99.19％的对硝基苯乙酮产品7.6克，收率83.6％。实施例3以10克纯度为87.92％的对硝基苯乙酮粗产品为原料，将其熔化后加入结晶器中，升温至95℃，使其在结晶器中充分熔化，而后缓慢降温，控制降温速度在5℃/hr，使其冷却至30℃，再将结晶器放入冰柜中进行深度冷却结晶至15℃，并保持2小时，而后取出以10℃/hr的速度升温；在温度提高到55℃后，将升温速度控制在2℃/hr，从60℃开始按不同温度段收集发汗液得到发汗液，待料温升到78℃时，结束发汗。在78-80℃收集的发汗液为对硝基苯乙酮。最后得到99.13％的对硝基苯乙酮产品7.2克，收率81.18％。实施例4以10克纯度为90.53％的对硝基苯乙酮粗产品为原料，将其熔化后加入结晶器中，升温至100℃，使其在结晶器中充分熔化，而后缓慢降温，控制降温速度在1℃/hr，使其冷却至42℃，再将结晶器放入冰柜中进行深度冷却结晶至8℃，并保持2小时，而后取出以6℃/hr的速度升温，在温度提高到45℃后，将升温速度控制在2℃/hr，在温度提高到60℃后，将升温速度控制在1℃/hr，从60℃开始按不同温度段收集发汗液，得到发汗液，待料温升到78℃时，结束发汗。在78-80℃收集的发汗液为对硝基苯乙酮。最后得到99.52％的对硝基苯乙酮产品克7.9克，收率86.84％。本专利技术的技术构思及原理如下：对硝基苯乙酮的熔点本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种对硝基苯乙酮提纯的方法，其特征在于，包括以下步骤：(1)将对硝基苯乙酮粗产品加热至80℃以上熔化；(2)将熔化的对硝基苯乙酮粗产品以0.1‑2.0℃/hr速度降温至0‑15℃结晶；(3)将结晶的对硝基苯乙酮粗产品以0.1‑2.0℃/hr速度升温发汗，得到发汗液；(4)在78‑80℃收集发汗液即为提纯的对硝基苯乙酮。

【技术特征摘要】
1.一种对硝基苯乙酮提纯的方法，其特征在于，包括以下步骤：(1)将对硝基苯乙酮粗产品加热至80℃以上熔化；(2)将熔化的对硝基苯乙酮粗产品以0.1-2.0℃/hr速度降温至0-15℃结晶；(3)将结晶的对硝基苯乙酮粗产品以0.1-2.0℃/hr速度升温发汗，得到发汗液；(4)在78-80℃收集发汗液即为提纯的对硝基苯乙酮。2.如权利要求1所述的一种对硝基苯乙酮提纯的方法，其特征在于：所述对硝基苯乙酮粗产品为除去对硝基苯甲酸的对硝基乙苯氧化反应混合物，所述反应混合物的成分包括对硝基乙苯和对硝基苯乙酮。3.如权利要求1所述的一种对硝基苯乙酮提纯的方法，其特征在于：所述步骤（2）中，将熔化的对硝基苯乙酮粗产品先以0.5-...

【专利技术属性】
技术研发人员：丁明祥，迮甲科，曹恒书，
申请(专利权)人：阜宁县安勤化学有限公司，
类型：发明
国别省市：江苏,32