一种同时检测奶粉中多氯联苯和邻苯二甲酸酯的方法技术

本发明专利技术公开了一种同时检测奶粉中多氯联苯和邻苯二甲酸酯的方法。样品用乙腈提取两次，合并两次提取液过PSA玻璃固相萃取小柱，加入5mL正己烷，10mL4%丙酮‑正己烷溶液洗脱样品，收集流出液，40℃下氮吹至近干，正己烷溶解，以备气相色谱‑三重四级杆串联质谱仪分析测定。该发明专利技术净化效果好，定量准确，改变平常检测中分别分析多氯联苯和邻苯二甲酸酯的现状，结果重现性好，适用于奶粉样品中邻苯二甲酸酯和多氯联苯残留分析。

A Method for Simultaneous Detection of Polychlorinated Biphenyls and Phthalates in Milk Powder

The invention discloses a method for simultaneously detecting polychlorinated biphenyls and phthalates in milk powder. Samples were extracted twice with acetonitrile and combined with two extracts by PSA glass solid phase extraction column. 5 ml n-hexane was added. 10 mL 4% acetone-n-hexane solution was added to elute the samples. The effluent was collected and nitrogen was blown to near dry at 40 C. n-hexane was dissolved for analysis by gas chromatography-triple four-stage tandem mass spectrometer. The invention has good purification effect, accurate quantification, and changes the status quo of the analysis of polychlorinated biphenyls and phthalates separately in the ordinary detection. The result has good reproducibility and is suitable for the analysis of phthalates and polychlorinated biphenyls residues in milk powder samples.

【技术实现步骤摘要】
一种同时检测奶粉中多氯联苯和邻苯二甲酸酯的方法
本专利技术涉及食品安全
的一种检测方法，尤其涉及一种同时检测奶粉中多氯联苯和邻苯二甲酸酯的方法。
技术介绍
多氯联苯(PCBs)是联苯苯环上的若干个氢原子被氯原子取代而形成的一类有机氯同系物化合物的总称(化学结构如式1所示)，邻苯二甲酸酯类(PAEs)是通常被称为塑化剂的一类物质(化学结构如式2所示)。多氯联苯属于致癌物质，容易累积在脂肪组织，造成脑部、皮肤及内脏的疾病，并影响神经、生殖及免疫系统。邻苯二甲酸酯类化合物具有生物毒性、肾毒性、致畸性，它会干扰内分泌系统、免疫和神经的正常调节，又被称作环境激素。由于多氯联苯和邻苯二甲酸酯都可以通过生物富集和食物链对人体健康产生威胁，食品中PCBs和PAEs残留问题已经收到国际广泛关注。目前美国、欧盟已针对邻苯二甲酸酯类化合物制定相关法规及限量标准，以减少邻苯二甲酸酯类化合物对人体造成进一步的危害。2001年5月《斯德哥尔摩公约》将PCBs列入首批12种受控制污染物。目前，PCBs和PAEs的分析侧重于食用油、饮用水、沉积物和海产品等基质，PCBs多采用气相色谱电子捕获检测器检测、气相色谱-质谱法、气相色谱-离子阱色谱法，邻苯二甲酸酯类塑化剂测定的方法主要有气相色谱、质谱法、液相色谱和液相色谱-串联质谱法，由于液相系统的管路本底较高，很难准确定量，气相色谱-质谱技术是邻苯主要的检测方法。近年来，由于气相色谱-串联三重四极杆质谱法的高选择性高灵敏度，已经越来越多的应用到痕量分析，可以有效的排除复杂基质的假阳性干扰，避免了气相色谱和液相色谱在分析中存在的样品处理问题。目前关于多氯联苯和有机氯农药、多氯联苯和多环芳烃同时检测的报道比较多，但关于同时检测多氯联苯和邻苯二甲酸酯检测的报道目前还没有看到，也尚无相应的国家标准或者行业标准。
技术实现思路
本专利技术的目的在于针对现有检测技术的不足之处，提供了一种同时检测奶粉中邻苯二甲酸酯和多氯联苯的方法。该方法净化效果好、定量准确，适合实验室大批量样品中多氯联苯和邻苯二甲酸酯类化合物的检测。本专利技术的目的是通过以下技术方案来实现的：一种同时检测奶粉中多氯联苯和邻苯二甲酸酯的方法，包括以下步骤：（1）样品提取条件：称取1.0g样品试样于玻璃离心管中，加入2mL正己烷溶液和5mL乙腈溶液，涡旋超声30min，然后以4000r/min离心5min，收集上层溶液。再加入5mL乙腈溶液，按上述操作重复提取一次，合并上清液加入玻璃试管中，40℃下氮吹仪器内氮吹至近干，用1mL正己烷溶液复溶，待净化得到1mL净化液；（2）样品净化：向固相萃取小柱依次加入5mL丙酮和5mL正己烷溶液活化，将1mL净化液加入固相萃取小柱，随后用2mL正己烷溶液润洗玻璃试管并加入到固相萃取小柱中，然后加入5mL正己烷溶液，10mL4%丙酮-正己烷溶液洗脱收集样品，用玻璃试管收集全部流出液，40℃下氮吹仪内氮吹至近干，加入1mL正己烷溶解，得到净化液，将得到的净化液进气相色谱-三重四级杆串联质谱分析测定；（3）色谱分析条件：将步骤2获得的上机液经配有EI源的气相色谱-三重四级杆串联质谱仪进行色谱分析，色谱柱为DB-5MS石英毛细管色谱柱（30m×0.25mm×0.25µm）；载气为高纯氦气(99.999%)，氦气流速为1.0mL/min；进样口温度为260℃；升温程序：100℃为起始温度，以15℃/min升至200℃，保持2min，再以2.5℃/min升至250℃，保持2min，然后以5℃/min升至280℃，保持2min，EI源温度：230℃；（4）样品定性分析：在相同实验条件下，样品中待测物质的质量色谱保留时间与标准工作溶液相同，在样品色谱图中，所选离子均出现，经过对比所选择离子的丰度比与标准品对应离子的丰度比，其值在允许范围内则可以判定样品中存在对应待测物；（5）样品定量分析：采用外标法单离子定量，根据样液中多氯联苯和邻苯二甲酸酯的含量情况，选定峰面积相近的标准工作液，对标准工作液体和样液等体积参插进样，测定标准工作溶液和样液中多氯联苯和邻苯二甲酸酯的响应值均在仪器检测的线性范围内。为了更好地解决上述技术问题，本专利技术采用的进一步技术方案为：所述提取步骤（1）和步骤（2）中的正己烷溶液和乙腈溶液均要求是色谱纯及以上。为了更好地解决上述技术问题，本专利技术采用的进一步技术方案为：所述提取步骤（1）中的离心管必须为经过丙酮和超纯水多次淋洗且在马弗炉高温烘烤2小时以上的玻璃离心管。为了更好地解决上述技术问题，本专利技术采用的进一步技术方案为：所述步骤（2）中上清液净化用的固相萃取小柱为采用PSA为填料的玻璃固相萃取柱（1.0g,6mL）。为了更好地解决上述技术问题，本专利技术采用的进一步技术方案为：所述检测样品为日常实验室经常检测的婴幼儿奶粉和中老年奶粉等市面上常见的奶粉。本专利技术的有益效果是，采用一种检测效率高、净化效果及回收率能够满足检测要求的固相萃取技术，通过优化前处理过程中提取条件（提取溶剂），选择合适的现成的固相萃取小柱，实现了目标物多氯联苯和邻苯二甲酸酯的充分提取和净化，减少了强极性杂质成分在色谱分析中对目标物的干扰。本专利技术在实际检测中，净化效果好，灵敏度高，应用商品化的固相萃取小柱，检测效率高，并适用于奶粉样品中对氯联苯和邻苯二甲酸酯残留的同时检测，为奶粉的质量监管提供了有力的技术支撑。附图说明：图1为16种邻苯二甲酸酯和15种多氯联苯的总离子流图。具体实施方式下面结合实施例对本专利技术作进一步说明。本专利技术的思路是：在已有文献基础上，采用合适的样品前处理技术，选取合适的固相萃取小柱，把原本需要用不同前处理方法提取多氯联苯和邻苯二甲酸酯的样品通过一个前处理方法实现，同时优化仪器相关参数，使得这些化合物可以一次性实现分离和定量。其中：方法中第一要点是所述提取步骤中的正己烷和乙腈均要求是色谱纯及以上。离心管必须为经过丙酮和超纯水淋洗且在马弗炉高温烘烤2小时以上的玻璃离心管，这是为了避免试剂空白和环境给邻苯二甲酸酯检测带来影响。方法中第二要点净化步骤中上清液净化用的固相萃取小柱为采用PSA为填料的玻璃固相萃取柱（1.0g,6mL）。方法中第三要点是配置有EI源的气相色谱-三重四级杆串联质谱仪。以下把本专利技术的有关细节描述如下：1、试剂与耗材16种邻苯二甲酸酯混合标准品：邻苯二甲酸二乙酯（DEP），邻苯二甲酸二甲酯（DMP），邻苯二甲酸二丁酯（DBP），邻苯二甲酸二异丁酯（DIBP），邻苯二甲酸二（2-甲氧基）乙酯（DMEP），邻苯二甲酸二（4-甲基-2-戊基）酯（BMPP），邻苯二甲酸二（2-乙氧基）乙酯（DEEP），邻苯二甲酸丁基苄基酯（BBP），邻苯二甲酸二己酯（DHXP），邻苯二甲酸二戊酯（DPP），邻苯二甲酸二（2-丁氧基）乙酯（DBEP），邻苯二甲酸二环己酯（DCHP），邻苯二甲酸二（2-乙基）己酯（DEHP），邻苯二甲酸二苯酯（DPhP），邻苯二甲酸二正辛酯（DNOP），邻苯二甲酸二壬酯（DNP），浓度均为1000μg/mL，迪马科技有限公司。15种多氯联苯混合标准物质（上海迪马科技公司）混合标准品：2,2’,5-三氯联苯(PCB18)、2,4,4’-三氯联苯(PCB28)、2,3,4-三氯联苯(PCB33)本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种同时检测奶粉中多氯联苯和邻苯二甲酸酯的方法，其特征在于，包括以下步骤，（1）样品提取条件：称取1.0g样品试样于玻璃离心管中，加入2mL正己烷溶液和5mL乙腈溶液，涡旋超声30min，然后以4000 r/min离心5min，收集上层溶液。

【技术特征摘要】
1.一种同时检测奶粉中多氯联苯和邻苯二甲酸酯的方法，其特征在于，包括以下步骤，（1）样品提取条件：称取1.0g样品试样于玻璃离心管中，加入2mL正己烷溶液和5mL乙腈溶液，涡旋超声30min，然后以4000r/min离心5min，收集上层溶液。2.再加入5mL乙腈溶液，按上述操作重复提取一次，合并上清液加入玻璃试管中，40℃下氮吹至近干，用1mL正己烷溶液复溶，待净化得到1mL净化液，（2）样品净化：向固相萃取小柱依次加入5mL丙酮和5mL正己烷溶液活化，将1mL净化液加入固相萃取小柱，随后用2mL正己烷溶液润洗玻璃试管并加入到固相萃取小柱中，然后加入5mL正己烷溶液，10mL4%丙酮-正己烷溶液洗脱收集样品，用玻璃试管收集全部流出液，40℃下氮吹仪氮吹至近干，加入1mL正己烷溶解，得到净化液，将得到的净化液进气相色谱-三重四级杆串联质谱分析测定，（3）色谱分析条件：将步骤2获得的上机液经配有EI源的气相色谱-三重四级杆串联质谱仪进行色谱分析，色谱柱为DB-5MS石英毛细管色谱柱（30m×0.25mm×0.25µm）；载气为高纯氦气(99.999%)，氦气流速为1.0mL/min；进样口温度为260℃；升温程序：100℃为起始温度，以15℃/min升至200℃，保持2min，再以2.5℃/min升至250℃，保持2min，然后以5℃/min升至280℃，保持2mi...

【专利技术属性】
技术研发人员：阮小娇，盛华栋，张爽，牛灿杰，张水锋，
申请(专利权)人：浙江方圆检测集团股份有限公司，
类型：发明
国别省市：浙江,33