一种苯并咪唑酮的制备方法技术

本发明专利技术涉及一种利用非均相铜、锌、锆、钴、镍、铂、铑中的一种或几种催化氧化反应装置清洁、绿色合成噻菌灵中间体苯并咪唑酮的方法，乳酸和邻苯二胺在盐酸水溶液中进行缩合反应，调节PH值得到2‑α‑羟基乙基苯并咪唑，然后将2‑α‑羟基乙基苯并咪唑过滤干燥后再放入丙酮和盐酸和非均相负载催化氧化反应装置，通过与富氧空气或直接空气氧化并结合双氧水联合氧化制得2‑乙酰基苯并咪唑(简称：苯并咪唑酮)，本发明专利技术大大优化了合成路线、反应条件温和、成本低、高效率、环保安全且完全解决老工艺中该步反应的含重金属离子废水的严重污染问题，具有很好的应用前景，同时具有较高的经济效益。

【技术实现步骤摘要】
一种苯并咪唑酮的制备方法
本专利技术涉及有机合成
，尤其涉及一种苯并咪唑酮的制备方法。
技术介绍
噻菌灵(thiabendazole)属苯并咪唑类，分子式为C10H7N3S，化学名称：α-(4-噻唑基)-1H-苯并咪唑。作用机制是抑制真菌线粒体的呼吸作用和细胞增殖。具有内吸传导作用，根施时能向顶传导，但不能向基传导。抗菌活性限于子囊菌、担子菌、半知菌，而对卵菌和接合菌无活性。2-乙酰基苯并咪唑目前噻菌灵中间体2-乙酰基苯并咪唑的工艺技术方案是：乳酸和邻苯二胺在盐酸水溶液中进行缩合反应，调节PH值得到2-α-羟基乙基苯并咪唑(简称：苯并咪唑醇)，将2-α-羟基乙基苯并咪唑过滤干燥后再放入丙酮和盐酸和高锰酸钾进行常温氧化反应1.5小时，后经萃取、脱溶、干燥后，得2-乙酰基苯并咪唑。该工艺采用高锰酸钾作氧化剂，成本高，且为提高该步收率，高锰酸钾投料量要比理论量大的多，造成成本进一步提高、资源浪费，另外一个比较大的缺点是高锰酸钾作氧化剂造成该步反应产生了含有较多的重金属离子废水，处理困难，严重污染环境。
技术实现思路
本专利技术要解决的技术问题是提供一种苯并咪唑酮的制备方法。为了实现上述目的，本专利技术采用了如下技术方案：一种苯并咪唑酮的制备方法，包括以下步骤：S1：乳酸和邻苯二胺在盐酸水溶液中进行缩合反应，调节PH值得到2-α-羟基乙基苯并咪唑；S2：然后将2-α-羟基乙基苯并咪唑过滤干燥后再放入丙酮和盐酸中混合；S3：将所述S2获得混合溶液倒入到非均相负载催化氧化反应装置，通过与富氧空气或直接空气氧化并结合双氧水联合氧化制得2-乙酰基苯并咪唑。优选的，所述反应装置负载是非均相纳米金属催化剂，金属类型为铜、锌、铁、锆、钴、镍、铂、铑中的一种或几种，铁、钴、镍、铂、铑也可以其金属氧化物的形式存在。优选的，所述反应装置负载的是非均相纳米金属催化剂，金属类型为铜、锌、铁、锆、钴、镍、铂、铑中的一种或几种，铁、钴、镍、铂、铑也可以其金属氧化物的形式存在，其载体主要为γ-氧化铝、沸石、玻璃球、瓷环、Mg基陶瓷或者纯净二氧化硅中的一种或几种。优选的，所述2-α-羟基乙基苯并咪唑与空气、富氧、O2或双氧水(H2O2)反应。优选的，所述2-α-羟基乙基苯并咪唑与双氧水反应，反应温度控制在20-25℃。优选的，所述2-α-羟基乙基苯并咪唑与双氧水的摩尔比为1:1.2-1:1.3。所述采用的双氧水的浓度为45-50％。本专利技术采用非均相负载催化氧化反应装置，利用廉价易得的空气、富氧、O2或H2O2作氧化剂制备噻菌灵中间体2-乙酰基苯并咪唑，大大简化了合成工艺和操作步骤，降低了成本，减少了污染物的排放，更节约了时间成本，连续高效。具体实施方式下面对本专利技术实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本专利技术一部分实施例，而不是全部的实施例。本专利技术涉及的反主要应方程式为：实施例11.在负载有铜、锌、锆作为复合催化剂以氧化铝为载体的非均相催化氧化反应装置中按比例通入50g邻苯二胺，一定量HCl溶液，缓慢滴加42g乳酸，反应结束后调节PH值得到2-α-羟基乙基苯并咪唑，经过滤干燥后得到产品67.3g，含量98.5％，收率94.7％。2.将50g2-α-羟基乙基苯并咪唑放入丙酮和盐酸和非均相负载催化氧化反应装置，反应后得到产品2-乙酰基苯并咪唑49.4g，含量98.4％，收率98.5％。实施例21.在负载有铜锆复合催化剂以纯净二氧化硅为载体的非均相催化氧化反应装置中放入100g邻苯二胺，一定量HCl溶液，缓慢滴加84g乳酸，反应结束后调节PH值得到2-α-羟基乙基苯并咪唑，经过滤干燥后得到产品145.7g，含量98.1％，收率95.3％。2.将140g2-α-羟基乙基苯并咪唑放入丙酮和盐酸和非均相负载催化氧化反应装置，反应后得到产品2-乙酰基苯并咪唑137.2g，含量98.9％，收率98.1％。实施例31.在负载有铜、锆作为复合催化剂以氧化铝为载体的非均相催化氧化反应装置中放入20g邻苯二胺，一定量HCl溶液，缓慢滴加16.8g乳酸，反应结束后调节PH值得到2-α-羟基乙基苯并咪唑，经过滤干燥后得到产品28.0g，含量99.0％，收率92.4％。2.将28g2-α-羟基乙基苯并咪唑放入丙酮和盐酸和非均相负载催化氧化反应装置，反应后得到产品2-乙酰基苯并咪唑27.0g，含量98.7％，收率96.5％。实施例41.在负载有铜、锆作为复合催化剂以纯净二氧化硅为载体的非均相催化氧化反应装置中放入70g邻苯二胺，一定量HCl溶液，缓慢滴加58.8g乳酸，反应结束后调节PH值得到2-α-羟基乙基苯并咪唑，经过滤干燥后得到产品99.3g，含量98.3％，收率93.0％。2.将90g2-α-羟基乙基苯并咪唑放入丙酮和盐酸和非均相负载催化氧化反应器，反应后得到产品2-乙酰基苯并咪唑85.5g，含量99.1％，收率95.3％。实施例51.在负载有铜、锆作为复合催化剂以氧化铝为载体的非均相催化氧化反应装置中放入150g邻苯二胺，一定量HCl溶液，缓慢滴加126g乳酸，反应结束后调节PH值得到2-α-羟基乙基苯并咪唑，经过滤干燥后得到产品219.5，含量98.8％，收率96.4％。2.将200g2-α-羟基乙基苯并咪唑放入丙酮和盐酸和非均相负载催化氧化反应装置，反应后得到产品2-乙酰基苯并咪唑187.5g，含量98.2％，收率93.2％。实施例61.在负载有铜锌作为复合催化剂以纯净二氧化硅为载体的非均相催化氧化反应装置中放入200g邻苯二胺，一定量HCl溶液，缓慢滴加168g乳酸，反应结束后调节PH值得到2-α-羟基乙基苯并咪唑，经过滤干燥后得到产品282.9g，含量98.6％，收率93.0％。2.将250g2-α-羟基乙基苯并咪唑放入丙酮和盐酸和非均相负载催化氧化反应装置，反应后得到产品2-乙酰基苯并咪唑244.7g，含量98.0％，收率97.1％。实施例71.在负载有铜、锌、锆作为复合催化剂以氧化铝为载体的非均相催化氧化反应装置中放入250g邻苯二胺，一定量HCl溶液，缓慢滴加210g乳酸，反应结束后调节PH值得到2-α-羟基乙基苯并咪唑，经过滤干燥后得到产品358.4g，含量99.2％，收率94.8％。2.将350g2-α-羟基乙基苯并咪唑放入丙酮和盐酸和非均相负载催化氧化反应装置，反应后得到产品2-乙酰基苯并咪唑343.7g，含量98.8％，收率98.2％。实施例81.在负载有铜、锌、锆作为复合催化剂以氧化铝为载体的非均相催化氧化反应装置中放入5g邻苯二胺，一定量HCl溶液，缓慢滴加4.2g乳酸，反应结束后调节PH值得到2-α-羟基乙基苯并咪唑，经过滤干燥后得到产品7.2g，含量98.5％，收率94.3％。2.将7g2-α-羟基乙基苯并咪唑放入丙酮和盐酸和非均相负载催化氧化反应装置，反应后得到产品2-乙酰基苯并咪唑6.9g，含量99.1％，收率98.6％。实施例91.在负载有铜锌锆作为复合催化剂纯净二氧化硅为载体的非均相催化氧化反应装置中放入25g邻苯二胺，一定量HCl溶液，缓慢滴加21g乳酸，反应结束后调节PH值得到2-α-羟基乙基苯并咪唑，经过滤干燥后得到产品36.1g，含量98.4％，收率94.6％。2.将35g2-α-羟基乙本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种苯并咪唑酮的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：S1：乳酸和邻苯二胺在盐酸水溶液中进行缩合反应，调节PH值得到2‑α‑羟基乙基苯并咪唑；S2：然后将2‑α‑羟基乙基苯并咪唑过滤干燥后再放入丙酮和盐酸中混合；S3：将所述S2获得混合溶液倒入到非均相负载催化氧化反应装置，通过与富氧空气或直接空气氧化并结合双氧水联合氧化制得2‑乙酰基苯并咪唑。

【技术特征摘要】
1.一种苯并咪唑酮的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：S1：乳酸和邻苯二胺在盐酸水溶液中进行缩合反应，调节PH值得到2-α-羟基乙基苯并咪唑；S2：然后将2-α-羟基乙基苯并咪唑过滤干燥后再放入丙酮和盐酸中混合；S3：将所述S2获得混合溶液倒入到非均相负载催化氧化反应装置，通过与富氧空气或直接空气氧化并结合双氧水联合氧化制得2-乙酰基苯并咪唑。2.根据权利要求1所述的一种苯并咪唑酮的制备方法，其特征在于，所述反应装置负载是非均相纳米金属催化剂，金属类型为铜、锌、铁、锆、钴、镍、铂、铑中的一种或几种，铁、钴、镍、铂、铑也可以其金属氧化物的形式存在。3.根据权利要求1所述的一种苯并咪唑酮的制备方法，其特征在于，所述反应装置负载的是非均相纳米金属催化剂，金属类型为铜、锌...

【专利技术属性】
技术研发人员：孟宪锋，
申请(专利权)人：江苏诺恩作物科学股份有限公司，
类型：发明
国别省市：江苏,32