The invention relates to the field of hydrofining, and discloses a sulfur-type hydrofining catalyst and its preparation method and application. The preparation method includes: (1) preparing solution A containing VIB group metal salts, sulfur sources and optional water-soluble organic dispersants, the pH value of the solution A is 1 8; (2) aging the solution A at 20 120 C for 0.5 48 hours to obtain aging products. (3) impregnate the catalyst carrier with the aging product; (4) roast the impregnated solid material in an inert or reducing atmosphere; the method also includes steps (1) and/or steps (3) introducing VIII group metal elements. The method of the invention eliminates the sulfidation process, and the prepared catalyst active component is not only highly dispersed, but also sufficiently sulfurized, and ultimately significantly improves the hydrogenation performance of the catalyst.
【技术实现步骤摘要】
硫化型加氢催化剂及其制备方法和应用
本专利技术涉及加氢精制领域,具体涉及一种硫化型加氢催化剂的制备方法以及由该方法制得的硫化型加氢催化剂及其在加氢脱硫和/或加氢脱氮中的应用。
技术介绍
加氢技术是生产清洁油品最重要的手段,其中高效加氢催化剂则是加氢技术的核心技术。以VIB族金属W或Mo为主活性组分,以VIII族金属Ni或Co为助活性成分,以γ-A12O3或改性的γ-A12O3为载体的负载型催化剂是目前工业上广泛使用的加氢催化剂。传统制备技术主要采用浸渍手段将活性组分的氧化型前驱体引入至载体孔道,后经老化、干燥、焙烧得到加氢催化剂。其中,Co、Ni、Mo和W活性组分以氧化物形式存在。但在实际使用时加氢催化剂活性组分的存在形式是Co、Ni、Mo和W的硫化物形态,因此,加氢催化剂在使用前须经过硫化活化,称之为预硫化。传统制备技术中预硫化过程采用的是“器内”硫化技术,即先将氧化态催化剂装入加氢反应器内,然后在不断升温的过程中向反应器中通入氢气和硫化剂进行硫化,尽管此技术仍是目前应用最为广泛的技术,但它依然存在一系列问题:1)硫化时间过长,延误开工;2)硫化过程易于造成装置腐蚀、老化;3)硫化剂易燃、有毒,易对环境造成污染;4)成本较高等。针对“器内”硫化技术存在的问题,CN1861258A、CN1861260A、CN101088619A、CN101088620A、CN1994567A、CN101279296A、CN101491725A、US6365542开发了一系列“器外”硫化技术,此类技术主要包括两条路线:第一种技术路线是先将硫化剂(元素硫、植物油、有机硫化物、 ...
【技术保护点】
1.一种硫化型加氢催化剂的制备方法,该方法包括以下步骤:(1)配制含有VIB族金属盐、硫源以及任选地水溶性有机分散剂的溶液A,所述硫源为能够在50‑100℃、酸性条件下水解的含硫物质,所述溶液A的pH值为1‑8;(2)将步骤(1)所述的溶液A在20‑120℃下老化处理0.5‑48小时,得到老化产物;(3)使用所述老化产物对催化剂载体进行浸渍;(4)将步骤(3)浸渍后的固体物料在惰性或还原气氛中焙烧;该方法还包括在步骤(1)和/或步骤(3)中引入VIII族金属元素的步骤。
【技术特征摘要】
1.一种硫化型加氢催化剂的制备方法,该方法包括以下步骤:(1)配制含有VIB族金属盐、硫源以及任选地水溶性有机分散剂的溶液A,所述硫源为能够在50-100℃、酸性条件下水解的含硫物质,所述溶液A的pH值为1-8;(2)将步骤(1)所述的溶液A在20-120℃下老化处理0.5-48小时,得到老化产物;(3)使用所述老化产物对催化剂载体进行浸渍;(4)将步骤(3)浸渍后的固体物料在惰性或还原气氛中焙烧;该方法还包括在步骤(1)和/或步骤(3)中引入VIII族金属元素的步骤。2.根据权利要求1所述的制备方法,其中,所述溶液A的pH值为3-7。3.根据权利要求1所述的制备方法,其中,以硫元素计,所述硫源与VIB族金属元素的摩尔比3-6:1。4.根据权利要求1或3所述的制备方法,其中,所述硫源选自L-半光氨酸、式(1)所示的硫代酰胺、式(2)所示的单硫代酯和式(3)所示的二硫代酯中的至少一种,式(1)中,R1为NH2-、CH3-、CH3CH2-、CH3NH-或(CH3)2N-,R2和R3各自独立地为H或C1-C4烷基;式(2)中,R4为H或C1-C4烷基,R5为C1-C4烷基;式(3)中,R6为H或C1-C4烷基,R7为C1-C4烷基;优选地,所述硫源为式(1)所示的硫代酰胺,进一步优选为硫脲和/或硫代乙酰胺,最优选为硫代乙酰胺。5.根据权利要求1所述的制备方法,其中,溶液A中,所述水溶性有机分散剂的体积含量为5-50%;优选地,所述水溶性有机分散剂选自甲醇、乙醇、丙酮、乙二醇和丙三醇中的至少一种。6.根据权利要求1所述的制备方法,其中,VIB族金属为钼和/或钨;优选地,VIB族金属盐在溶液A中的浓度为0.05-10mol/...
【专利技术属性】
技术研发人员:韩伟,高杨,龙湘云,李明丰,杨清河,聂红,邓中活,
申请(专利权)人:中国石油化工股份有限公司,中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院,
类型:发明
国别省市:北京,11
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