化合物的制备方法技术

本发明专利技术提供了一种化合物的制备方法。本发明专利技术所提供的方法能够提高产物收率，降低生产成本。

【技术实现步骤摘要】
化合物的制备方法
本专利技术涉及一种化合物的制备方法，尤其涉及异喹啉类化合物的制备方法。
技术介绍
有机材料的光电器件变得越来越受欢迎，有机材料相对许多材料便宜，有机光电器件比无机器件更具成本优势。另外，有机材料具有柔性，更适合用于柔性基板上的制造。有机发光二极管显示器(OrganicLightEmittingDiode，OLED)已应用于平板显示器技术，它不仅具有十分优异的显示性能，还具有自发光、结构简单、超轻薄、响应速度快、宽视角、低功耗及可实现柔性显示等特性，显示器的行业标准要求饱和的红色、绿色和蓝色像素。4,6-二氯-1-(3,5-二甲基苯)异喹啉可用于合成的OLED发光层材料，具有良好的性能，使OLED器件具有更高的效率和更长的寿命。4,6-二氯-1-(3,5-二甲基苯)异喹啉是一种重要的OLED中间体，因此其制备方法也是研究重点。公开号为US2013146848A1的美国专利申请公开了一种4,6-二氯-1-(3,5-二甲基苯)异喹啉的合成方法，合成路线如反应式(1)和(2)所示：其中，式(1)中采用三氟甲磺酸酐与1-羟基-4,6-二氯异喹啉反应，中间体A的产率为16％，产率低；式(2)中产物即4,6-二氯-1-(3,5-二甲基苯)异喹啉，产率为92％，即使该步产物产率高，但由于式(1)的产率较低，总收率相应也较低。另外，三氟甲磺酸酐价格高，不利于成本缩减。因此，本领域技术人员一直致力于开发一种新的合成4,6-二氯-1-(3,5-二甲基苯)异喹啉的方法。
技术实现思路
有鉴于现有技术的上述缺陷，本专利技术提供了一种化合物的制备方法，要解决的技术问题是提高产物收率，降低生产成本。为解决上述问题，本专利技术采取的技术方案是：式(Ⅰ)所示的化合物的制备方法，其中，R1为氢、或直链烷基、或支链烷基、或烷氧基、或芳基、或芳氧基；R2为氢、或直链烷基、或支链烷基、或烷氧基、或芳基、或芳氧基；R3为氢、或直链烷基、或支链烷基、或烷氧基、或芳基、或芳氧基；R4为氢、或直链烷基、或支链烷基、或烷氧基、或芳基、或芳氧基；R5为氢、或直链烷基、或支链烷基、或烷氧基、或芳基、或芳氧基；所述方法包括如下步骤：1)提供原料1-羟基-4,6-二氯异喹啉，结构如下式(Ⅱ)所示：2)将1-羟基-4,6-二氯异喹啉与三溴氧磷或三氯氧磷反应，生成如下式(Ⅲ)所示的化合物：其中，R为溴或氯；3)提供式(Ⅳ)所示的化合物：4)将化合物(Ⅲ)与化合物(Ⅳ)反应生成化合物(Ⅰ)。优选地，R1为氢、或直链烷基；R2为氢、或直链烷基；R3为氢、或直链烷基；R4为氢、或直链烷基；R5为氢、或直链烷基。优选地，R1为氢、或C1-C3的直链烷基；R2为氢、或C1-C3的直链烷基；R3为氢、或C1-C3的直链烷基；R4为氢、或C1-C3的直链烷基；R5为氢、或C1-C3的直链烷基。优选地，R1为氢；R2为甲基；R3为氢；R4为甲基；R5为氢。优选地，在所述步骤2)中，反应先在75～85摄氏度下进行，然后加入冰水放热放气。优选地，在所述步骤2)中，得到的化合物(Ⅲ)用二氯甲烷提取。优选地，在所述步骤4)中，反应体系还加入碳酸钾、甲苯、乙醇。优选地，在所述步骤4)中，得到的化合物(Ⅰ)用甲苯提取粗品。优选地，在所述步骤4)中，所述粗品用乙酸乙酯溶解、浓缩、过滤、干燥后得到最终产物的第一部分；乙酸乙酯滤液经浓缩、过滤、干燥、正庚烷再溶解、降温析出、过滤、干燥得到最终产物的第二部分。优选地，在所述步骤4)中，最终产物的第一部分和最终产物的第二部分通过二氯甲烷溶解、浓缩、干燥进行纯化。本专利技术的有益效果为：本专利技术选用三溴氧磷(或三氯氧磷)与1-羟基-4,6-二氯异喹啉反应，制备中间体1-溴-4,6-二氯异喹啉(或1-氯-4,6-二氯异喹啉)，产物收率高，且原料三溴氧磷(或三氯氧磷)价格便宜，能够降低生产成本。以下将对本专利技术的构思、具体结构及产生的技术效果作进一步说明，以充分地了解本专利技术的目的、特征和效果。具体实施方式除非另有说明、从上下文暗示或属于现有技术的惯例，否则本申请中所有的份数和百分比都基于重量，且所用的测试和表征方法都是与本申请的提交日期同步的。在适用的情况下，本申请中涉及的任何专利、专利申请或公开的内容全部结合于此作为参考，且其等价的同族专利也引入作为参考，特别这些文献所披露的关于本领域中的合成技术、产物和加工设计、聚合物、共聚单体、引发剂或催化剂等的定义。如果现有技术中披露的具体术语的定义与本申请中提供的任何定义不一致，则以本申请中提供的术语定义为准。本申请中的数字范围是近似值，因此除非另有说明，否则其可包括范围以外的数值。数值范围包括以1个单位增加的从下限值到上限值的所有数值，条件是在任意较低值与任意较高值之间存在至少2个单位的间隔。例如，如果记载组分、物理或其它性质(如分子量，熔体指数等)是100至1000，意味着明确列举了所有的单个数值，例如100，101，102等，以及所有的子范围，例如100到166,155到170,198到200等。对于包含小于1的数值或者包含大于1的分数(例如1.1，1.5等)的范围，则适当地将1个单位看作0.0001，0.001，0.01或者0.1。对于包含小于10(例如1到5)的个位数的范围，通常将1个单位看作0.1。这些仅仅是想要表达的内容的具体示例，并且所列举的最低值与最高值之间的数值的所有可能的组合都被认为清楚记载在本申请中。关于化学化合物使用时，除非明确地说明，否则单数包括所有的异构形式，反之亦然(例如，“己烷”单独地或共同地包括己烷的全部异构体)。另外，除非明确地说明，否则用“一个”，“一种”或“该”形容的名词也包括其复数形式。术语“包含”，“包括”，“具有”以及它们的派生词不排除任何其它的组分、步骤或过程的存在，且与这些其它的组分、步骤或过程是否在本申请中披露无关。为消除任何疑问，除非明确说明，否则本申请中所有使用术语“包含”，“包括”，或“具有”的组合物可以包含任何附加的添加剂、辅料或化合物。相反，除了对操作性能所必要的那些，术语“基本上由……组成”将任何其他组分、步骤或过程排除在任何该术语下文叙述的范围之外。术语“由……组成”不包括未具体描述或列出的任何组分、步骤或过程。除非明确说明，否则术语“或”指列出的单独成员或其任何组合。实施例1(1)制备中间体a)反应方程式如下所示：b)物料配比如下表1所示：表1c)具体操作：将3000克三溴氧磷加入2升四口反应瓶中，升温至80摄氏度溶清，机械搅拌，缓慢加334克1-羟基-4,6-二氯异喹啉固体(加料放热，保持75～85摄氏度，反应液由红棕色变橘红色，最后变为橙黄色)，70分钟加毕，保持75摄氏度反应1小时，TLC检测无原料(中控1)，趁热，边加边搅拌，缓慢倒入10公斤冰水中(6公斤冰和4公斤水)，剧烈放热放气，15分钟加毕，继续搅拌10分钟，过滤，滤饼用2公斤水淋洗，抽至几乎无液滴滴出，滤饼用4公斤10％碳酸钠水溶液打浆15分钟，过滤，1公斤水淋洗，抽至几乎无液滴滴出，3990克二氯甲烷溶解，分去上层水，二氯甲烷层过300克硅胶，1995克二氯甲烷淋洗硅胶，25摄氏度水浴，水泵减压浓缩至冷凝器无液滴，再水浴升至45摄氏度浓缩1小时，得湿品500.4克，35本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.式(Ⅰ)所示的化合物的制备方法，

【技术特征摘要】
1.式(Ⅰ)所示的化合物的制备方法，其中，R1为氢、或直链烷基、或支链烷基、或烷氧基、或芳基、或芳氧基；R2为氢、或直链烷基、或支链烷基、或烷氧基、或芳基、或芳氧基；R3为氢、或直链烷基、或支链烷基、或烷氧基、或芳基、或芳氧基；R4为氢、或直链烷基、或支链烷基、或烷氧基、或芳基、或芳氧基；R5为氢、或直链烷基、或支链烷基、或烷氧基、或芳基、或芳氧基；其特征在于，所述方法包括如下步骤：1)提供原料1-羟基-4,6-二氯异喹啉，结构如下式(Ⅱ)所示：2)将1-羟基-4,6-二氯异喹啉与三溴氧磷或三氯氧磷反应，生成如下式(Ⅲ)所示的化合物：其中，R为溴或氯；3)提供式(Ⅳ)所示的化合物：4)将化合物(Ⅲ)与化合物(Ⅳ)反应生成化合物(Ⅰ)。2.如权利要求1所述的方法，其特征在于，R1为氢、或直链烷基；R2为氢、或直链烷基；R3为氢、或直链烷基；R4为氢、或直链烷基；R5为氢、或直链烷基。3.如权利要求1所述的方法，其特征在于，R1为氢、或C1-C3的直链烷基；R2为氢、或C1-C3的直链烷基；R3为氢、或C1...

【专利技术属性】
技术研发人员：傅志伟，贺宝元，潘新刚，余文卿，郭有壹，谷春燕，蒋小惠，
申请(专利权)人：上海博栋化学科技有限公司，
类型：发明
国别省市：上海,31