一种对乙酰氧基苯乙烯的合成方法技术

本发明专利技术公开了一种对乙酰氧基苯乙烯的合成方法，涉及有机合成领域，该合成方法的合成路线如下：具体合成步骤为：第一步：对羟基苯乙酮与乙酰化试剂加入第一溶剂中，在碱性条件下发生酯化反应生成对乙酰氧基苯乙酮；第二步：对乙酰氧基苯乙酮加入第二溶剂中，在氢气氛围里，催化剂催化下还原为4

【技术实现步骤摘要】
一种对乙酰氧基苯乙烯的合成方法


[0001]本专利技术涉及有机合成领域，特别涉及一种对乙酰氧基苯乙烯的合成方法。

技术介绍

[0002]对乙酰氧基苯乙烯是一种重要的芳香族化合物，可用于制备树脂、弹性体、粘合剂、涂料、汽车面漆、墨水或者光致抗蚀剂。其中，对乙酰氧基苯乙烯可用于合成光致抗蚀剂的主要成分聚对羟基苯乙烯。聚对羟基苯乙烯系列的化学增幅光致抗蚀剂是目前国际上主流的光致抗蚀剂产品，是用于处理光蚀刻集成电路、制造芯片等关键技术之一。
[0003]现有的合成对乙酰氧基苯乙烯的方法多以对羟基苯乙酮和对羟基苯甲醛为起始原料。以对羟基苯乙酮为起始原料的合成路线大多需要乙酰化、氢化和脱水。
[0004]CN110655462中使用氢氧化钠或者氢氧化钾进行脱水，反应收率分别为78.1％和79.3％,并给出了两组使用不同催化量的硫酸氢钾进行脱水，收率分别为68.8％和53.9％。
[0005]CN111087303中使用固体酸进行催化脱水，依据使用的固体酸的种类不同，收率从35％～78％之间波动较大。
[0006]现有技术中，脱水的步骤收率偏低，并且还需要加入溶剂，反应体系较大，溶剂回收成本高。

技术实现思路

[0007]本专利技术要解决的技术问题是克服现有技术的缺陷，提供一种对乙酰氧基苯乙烯的合成方法。
[0008]为了解决上述技术问题，本专利技术提供了如下的技术方案：
[0009]本专利技术提供一种对乙酰氧基苯乙烯的合成方法，合成方法的合成路线如下：
[0010][0011]具体合成步骤为：
[0012]第一步：对羟基苯乙酮与乙酰化试剂加入第一溶剂中，在碱性条件下发生酯化反应生成对乙酰氧基苯乙酮；
[0013]第二步：对乙酰氧基苯乙酮加入第二溶剂中，在氢气氛围里，催化剂催化下还原为4
‑
乙酰氧基苯基甲基甲醇；
[0014]第三步：4
‑
乙酰氧基苯基甲基甲醇在碱性离子液体中脱水得到对乙酰氧基苯乙烯。
[0015]作为本专利技术的一种优选技术方案，第一步中的乙酰化试剂为乙酸酐或者乙酰氯；碱为三乙胺、吡啶或者二异丙基胺；第一溶剂为四氢呋喃、甲苯或者二氯甲烷。
[0016]作为本专利技术的一种优选技术方案，第一步中的对羟基苯乙酮、乙酰化试剂和碱的
摩尔比为1:1.1～1.5：1.2～2。
[0017]作为本专利技术的一种优选技术方案，第一步的反应温度为0～100℃。
[0018]作为本专利技术的一种优选技术方案，第二步中的催化剂为Pd/C或者雷尼镍；催化剂的添加量为5％～20％，第二溶剂为甲醇或者四氢呋喃；压力为1～2Mpa；反应温度25～60℃。
[0019]作为本专利技术的一种优选技术方案，第三步中的碱性离子液体包括咪唑类离子液体和吡啶类离子液体；反应温度为140～180℃，反应无需溶剂，反应体系中还添加有0.1％～0.5％的阻聚剂。
[0020]作为本专利技术的一种优选技术方案，第三步的反应温度为150～160℃。
[0021]作为本专利技术的一种优选技术方案，咪唑类离子液体包括：1
‑
丁基
‑3‑
甲基咪唑鎓氯化物、1
‑
丁基
‑3‑
甲基咪唑六氟磷酸盐、1
‑
丁基
‑3‑
甲基咪唑鎓四氟硼酸酯、1
‑
丁基
‑3‑
甲基咪唑鎓溴化物、1
‑
丁基
‑3‑
甲基咪唑鎓四氯铝酸盐、1
‑
戊基
‑3‑
甲基咪唑溴盐、1
‑
甲基咪唑对甲苯磺酸盐、1
‑
丁基
‑3‑
甲基咪唑鎓氢氧化物、1
‑
己基
‑3‑
甲基咪唑鎓溴化物、1
‑
乙基
‑3‑
甲基咪唑L
‑
乳酸盐、1
‑
丁基
‑3‑
甲基咪唑二氰胺盐、1
‑
乙基
‑3‑
甲基咪唑甲磺酸盐、1
‑
辛基
‑3‑
甲基咪唑硫酸氢盐、1
‑
乙基
‑3‑
甲基咪唑四氯铝酸盐和1
‑
己基
‑3‑
甲基咪唑六氟锑酸盐。
[0022]作为本专利技术的一种优选技术方案，吡啶类离子液体包括：1
‑
丁基
‑3‑
甲基吡啶四氟硼酸盐、1
‑
丁基
‑3‑
甲基吡啶六氟磷酸盐、1
‑
丁基
‑1‑
甲基吡咯烷四氟硼酸盐、1
‑
丁基
‑3‑
甲基吡啶溴化物、3
‑
氰基
‑3‑
甲基吡啶盐酸盐、2
‑
(氯甲基)
‑3‑
甲基吡啶盐酸盐、1
‑
丁基
‑3‑
甲基吡啶甲磺酸盐和1
‑
乙基
‑3‑
甲基吡啶乙磺酸盐。
[0023]作为本专利技术的一种优选技术方案，阻聚剂包括：对叔丁基邻苯二酚、对羟基苯甲醚和吩噻嗪、氢醌、N
‑
氧基(硝基氧化物)阻聚剂：4
‑
羟基TEMPO和1,6
‑
亚已基
‑
二(N
‑
甲酰基
‑
N
‑
(1
‑
氧基
‑
2,2,6,6,
‑
四甲基哌啶)
‑
4基)胺和双(2,2,6,6
‑
四甲基
‑4‑
哌啶基)癸二酸酯氮氧自由基。
[0024]与现有技术相比，本专利技术的有益效果如下：
[0025]本专利技术收率高，三废低，绿色清洁，减少了回收成本和设备成本。
附图说明
[0026]附图用来提供对本专利技术的进一步理解，并且构成说明书的一部分，与本专利技术的实施例一起用于解释本专利技术，并不构成对本专利技术的限制。在附图中：
[0027]图1为本专利技术实施例1中对乙酰氧基苯乙烯的HPLC纯度示意图；
[0028]图2为本专利技术实施例2中对乙酰氧基苯乙烯的HPLC纯度示意图；
[0029]图3为本专利技术实施例3中对乙酰氧基苯乙烯的HPLC纯度示意图；
[0030]图4为本专利技术实施例4中对乙酰氧基苯乙烯的HPLC纯度示意图；
[0031]图5为本专利技术实施例5中对乙酰氧基苯乙烯的HPLC纯度示意图。
具体实施方式
[0032]以下结合附图对本专利技术的优选实施例进行说明，应当理解，此处所描述的优选实施例仅用于说明和解释本专利技术，并不用于限定本专利技术。
[0033]实施例1
[0034]步骤a：将对羟基苯乙酮(200g，1.47mol本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种对乙酰氧基苯乙烯的合成方法，其特征在于，合成方法的合成路线如下：具体合成步骤为：第一步：对羟基苯乙酮与乙酰化试剂加入第一溶剂中，在碱性条件下发生酯化反应生成对乙酰氧基苯乙酮；第二步：对乙酰氧基苯乙酮加入第二溶剂中，在氢气氛围里，催化剂催化下还原为4
‑
乙酰氧基苯基甲基甲醇；第三步：4
‑
乙酰氧基苯基甲基甲醇在碱性离子液体中脱水得到对乙酰氧基苯乙烯。2.根据权利要求1所述的一种对乙酰氧基苯乙烯的合成方法，其特征在于，第一步中的乙酰化试剂为乙酸酐或者乙酰氯；碱为三乙胺、吡啶或者二异丙基胺；第一溶剂为四氢呋喃、甲苯或者二氯甲烷。3.根据权利要求1或2所述的一种对乙酰氧基苯乙烯的合成方法，其特征在于，第一步中的对羟基苯乙酮、乙酰化试剂和碱的摩尔比为1:1.1～1.5：1.2～2。4.根据权利要求3所述的一种对乙酰氧基苯乙烯的合成方法，其特征在于，第一步的反应温度为0～100℃。5.根据权利要求1所述的一种对乙酰氧基苯乙烯的合成方法，其特征在于，第二步中的催化剂为Pd/C或者雷尼镍；催化剂的添加量为5％～20％，第二溶剂为甲醇或者四氢呋喃；压力为1～2Mpa；反应温度25～60℃。6.根据权利要求1所述的一种对乙酰氧基苯乙烯的合成方法，其特征在于，第三步中的碱性离子液体包括咪唑类离子液体和吡啶类离子液体；反应温度为140～180℃，反应无需溶剂，反应体系中还添加有0.1％～0.5％的阻聚剂。7.根据权利要求6所述的一种对乙酰氧基苯乙烯的合成方法，其特征在于，第三步的反应温度为150～160℃。8.根据权利要求6或7所述的一种对乙酰氧基苯乙烯的合成方法，其特征在于，咪唑类离子液体包括：1
‑
丁基
‑3‑
甲基咪唑鎓氯化物、1
‑
丁基
‑3‑
甲基咪唑六氟磷酸盐、1
‑
丁基
‑3‑
甲基咪唑鎓四氟硼酸酯、1
‑
丁基
‑3‑
甲基咪唑鎓溴化物、1
‑
丁基
‑3‑
甲基咪唑鎓四氯铝酸盐、1
‑
戊基
‑3‑
甲基咪唑溴盐、1
‑
甲基咪唑对甲苯磺酸盐、1
‑
丁基
‑3‑
甲基咪唑鎓氢氧化物、1
‑

【专利技术属性】
技术研发人员：王尹卓，郭颖，李嫚嫚，潘惠英，贺宝元，
申请(专利权)人：上海博栋化学科技有限公司，
类型：发明
国别省市：