一种馏分油脱二烯烃催化剂及制备方法技术

本发明专利技术涉及一种馏分油脱二烯烃催化剂，催化剂包括氧化硅‑氧化铝载体和负载于载体上的金属活性组分镍、钼、锶，以催化剂的总重量为基准包含以下组分：氧化镍含量为2‑18wt％，氧化钼的含量为2‑12wt％，氧化锶含量为0.05～4.5％，氧化硅‑氧化铝载体含量为67‑85wt％。催化剂加氢反应活性高，选择性好，抗胶质、抗水能力强。

A catalyst for the removal of diene from distillate oil and its preparation method

The present invention relates to a catalyst for the removal of diene from distillate oil. The catalyst includes silica-alumina carrier and metal active components Ni, Mo and Sr supported on the carrier. The catalyst contains the following components based on the total weight of the catalyst: nickel oxide content is 2 18wt%, molybdenum oxide content is 2 12wt%, strontium oxide content is 0.05-4.5%, and silica-alumina carrier content is 67%. 85 wt%. Catalyst has high activity, good selectivity, strong anti-colloid and water resistance.

【技术实现步骤摘要】
一种馏分油脱二烯烃催化剂及制备方法
本专利技术涉及一种馏分油脱二烯烃催化剂及制备方法，该催化剂适用于将不饱和的烃类原料中的二烯烃及硫醇脱除，尤其适用于选择性加氢脱除催化裂化汽油中的二烯烃。
技术介绍
催化裂化汽油、焦化汽油、裂解汽油等馏分油中含有较多的二烯烃，在一定的反应温度下，二烯烃除本身聚合外，还会同其它烃类发生反应，生成胶质等结焦前身物。通常是采用加氢的方法选择性地将其脱除。US6,084,140公开了一种对烯烃馏分中高度不饱和烃选择性加氢催化剂的制备方法。该催化剂由氧化铝和负载在该氧化铝上的金属钯组成。金属钯的含量为0.02-3.0重量％。该催化剂可有效脱除烯烃馏分中的高度不饱和烃。US6,255,548公开了一种对不饱和烃类如炔烃和二烯烃选择性加氢催化剂的制备方法。该催化剂由至少一种VIII族金属和至少一种助剂金属M负载在载体上制得。该VIII族金属可以为镍、钯、铂、铑、钌、铱中的一种或几种。采用贵金属催化剂进行选择性加氢，可很好地将原料油中的二烯烃脱除。但对于硫、氮含量较高的全馏分或重馏分催化裂化汽油，贵金属容易中毒失活，使这类催化剂的使用受到限制。二烯烃会同催化裂化汽油中其它的烃类发生结焦反应，生成的焦质容易积结在催化剂床层造成反应压力降增高，直至停装置。因此需要采用选择性加氢的方法将其脱除。由于烯烃容易聚合，单烯烃容易加氢饱和，要提高其选择性采用贵金属催化剂进行选择性加氢可以将原料油中的二烯烃很好的脱除。但是，采用贵金属催化剂时硫、氮含量较高的全馏分或重馏分催化裂化汽油使贵金属很容易失活。采用非贵金属加氢精制催化剂选择性地加氢也可以将原料油中的二烯烃很好的脱除。CN1676580A公开了一种选择性加氢脱二烯烃方法，该方法包括在加氢精制工艺条件下，将馏分油与催化剂接触，所述催化剂含有一种氧化铝载体和负载在该载体上的钴和/或镍、钼和/或钨及碱金属组分，其特征在于，所述碱金属与钴和/或镍的原子比为1.3-6。原料油二烯烃值1.8-1.9gI/100g，成品油二烯烃值0.5-1.0gI/100g。CN1631529A公开了一种二烯烃选择性加氢催化剂，该催化剂含有一种氧化铝载体和负载在该载体上的钴和/或镍、钼和/或钨及碱金属，其特征在于，所述氧化铝载体中的孔直径为100-200埃的孔占总孔容的55-90％。原料油二烯烃值5.39gI/100g，成品油二烯烃值0.4-1.6gI/100g。上述二烯烃选择性加氢催化剂由于其载体配方的影响，其二烯烃脱除率较低，不能够更好的解决下一步反应的压力降。CN200710118860.5涉及一种催化裂化汽油加氢脱二烯烃的方法，对二烯烃值2.56gI.(100g)－1的催化裂化汽油馏分油进行加氢脱二烯烃，反应温度为120－280℃，氢分压为1.0－5.0兆帕，液时空速为1.0－20.0小时－1，氢油体积比10－400；催化剂是以氧化铝和Y分子筛为复合载体，负载3.35％氧化钴、10.03％氧化钼、0.86％氧化镁、1.01％氧化镍，催化剂总重量为100％；镁与钴和镍的原子比为6.8；生成油的二烯烃平均值降低至小于0.2gI.(100g)－1，脱二烯烃选择性达到95.1％，原料油的辛烷值RON降低≯1，单烯烃降低≯3v％，汽油的液体收率平均值为99.6质量％。CN200910082945.1涉及一种催化裂化汽油选择性加氢催化剂及其制备方法。本专利技术催化剂由Al2O3-TiO2复合氧化物载体和活性金属氧化物组成，按对催化剂的重量百分比计，其活性金属氧化物中的NiO含量为10～20w％，MoO3含量为5～12w％；其中载体Al2O3-TiO2氧化物TiO2∶Al2O3的重量比为0.01～1∶1。本专利技术催化剂在低温(100～200℃)、低压(1～3.0MPa)、低氢油比(氢油体积比5∶1～100∶1)的条件下，处理催化裂化汽油，表现出很高的脱双烯烃及脱硫醇活性、选择性和稳定性。汽油选择性地加氢脱除原料油中的二烯烃的同时，避免或减少烯烃聚合、单烯烃加氢饱和，以提高加氢反应的选择性。烯烃饱和导致床层温升升高，氢耗增大，CN1113829A公开了一种含钼、镍、钾金属组分的加氢精制催化剂的制备方法，其主要特点在于将预成型的过渡态氧化铝载体，一次浸渍含氨的钼、镍、钾溶液，经干燥、焙烧制得催化剂。过渡态氧化铝包括η、γ、θ氧化铝优选γ-氧化铝。该催化剂金属组分含量为MoO310.0～24.0％、NiO2.6～8.8％、K0.3～1.5％。该催化剂可用于含有机硫的轻油馏分或气体的加氢脱硫，特别适用于石脑油和焦化干气的加氢脱硫。CN1302849A公开了一种加氢活性保护剂及其制备方法，保护剂所用载体中同时含有γ-氧化铝和δ-氧化铝；保护剂中含VIB族金属氧化物3～22％和VIII族金属氧化物0.5～5m％，含IA族元素0～2m％，含VA族元素0～3m％，比表面100～250m2/g。孔容0.4～0.8ml/g。该保护剂中VIB族金属氧化物为Mo、W的氧化物，第VIII族金属氧化物为Fe、Co、Ni的氧化物，VA族元素为P、As、Sb、Bi元素。该催化剂适合用于重质油加氢处理催化剂的保护剂使用。在采用上述含碱金属组分的加氢精制催化剂对汽油馏分油进行选择性加氢脱二烯烃时，由于催化剂的活性和选择性低，其效果差。CN201210143124.6提供一种二烯烃选择性加氢催化剂，含有载体、负载在该载体上的至少一种选自第VIII族的非贵金属组分、至少一种选自第VIB族的金属组分以及至少一种选自锂、钠、钾和銣的碱金属组分，其中，以催化剂为基准，以氧化物计的VIII族金属组分的质量分数为1.5-8％，以氧化物计的第VIB族金属组分的质量分数为5.5-30重量％，以氧化物计的碱金属组分的质量分数为1-7％，所述载体为含水合氧化铝的成型物。本专利技术提供的催化剂对汽油馏分油中的二烯烃具有较高的加氢活性与选择性，特别适合用于含二烯烃的汽油馏分油的以加氢脱二烯烃为目的加氢精制。CN200410029865.7一种馏分油选择性加氢脱二烯烃方法，该方法包括在加氢精制工艺条件下，将馏分油与催化剂接触，所述催化剂含有一种氧化铝载体和负载在该载体上的钴和/或镍、钼和/或钨及碱金属组分，其特征在于，所述碱金属与钴和/或镍的原子比为1.3－6。与现有方法相比，本专利技术提供方法的选择性加氢脱二烯烃效果显著提高。上述催化剂组分多，制备工艺复杂，部分文献二烯烃加氢选择性及二烯烃脱除率有待提高。因此，需要开发一种脱二烯烃活性高、选择性好，催化性能稳定的加氢催化剂及工艺，并且催化剂具有良好的耐硫、抗水、抗胶质、抗结焦、抑制烯烃聚合的特点。
技术实现思路
本专利技术提供一种馏分油脱二烯烃催化剂及制备方法，催化剂加氢反应活性高，选择性好，抗胶质、抗水能力好，副反应少。催化剂的载体是一种氧化硅-氧化铝载体，载体中包含铝酸镁镧，活性组分包括钼、镍、锶，催化剂尤其适用于催化裂化汽油脱除二烯烃。本专利技术提供一种馏分油脱二烯烃催化剂，催化剂包括氧化硅-氧化铝载体和负载于载体上的金属活性组分镍、钼、锶，以催化剂的总重量为基准包含以下组分：氧化镍含量为2-18wt％，氧化钼的含量为2-12wt％，氧化锶含量为0.05～4.5％，氧化硅-氧化铝载体含量为67-85本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种馏分油脱二烯烃催化剂，其特征在于，催化剂包括氧化硅‑氧化铝载体和负载于载体上的金属活性组分镍、钼、锶，以催化剂的总重量为基准包含以下组分：氧化镍含量为2‑18wt％，氧化钼的含量为2‑12wt％，氧化锶含量为0.05～4.5％，氧化硅‑氧化铝载体含量为67‑85wt％，氧化硅‑氧化铝载体中包含0.1～15wt％的氧化硅，0.5～15wt％的铝酸镁镧，60～86.0wt％的氧化铝。

【技术特征摘要】
1.一种馏分油脱二烯烃催化剂，其特征在于，催化剂包括氧化硅-氧化铝载体和负载于载体上的金属活性组分镍、钼、锶，以催化剂的总重量为基准包含以下组分：氧化镍含量为2-18wt％，氧化钼的含量为2-12wt％，氧化锶含量为0.05～4.5％，氧化硅-氧化铝载体含量为67-85wt％，氧化硅-氧化铝载体中包含0.1～15wt％的氧化硅，0.5～15wt％的铝酸镁镧，60～86.0wt％的氧化铝。2.根据权利要求1所述馏分油脱二烯烃催化剂，其特征在于，所述催化剂以重量百分比计，氧化镍含量为4-18wt％，氧化钼的含量为4-12wt％。3.一种权利要求1所述馏分油脱二烯烃催化剂的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：将含活性组分的溶液浸渍、喷涂到氧化硅-氧化铝载体上，然后对催化剂进行干燥、焙烧得到所述的催化剂。4.根据权利要求3所述馏分油脱二烯烃催化剂的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：配制硝酸镍、硝酸锶、钼酸铵溶液浸渍氧化硅-氧化铝载体，经110～155℃烘干3～12小时，420～650℃焙烧4～12小时，得到催化剂产品。5.根据权利要求1所述馏分油脱二烯烃催化剂，其特征在于，所述氧化硅-氧化铝载体的制备方法如下：取55％-75％的铝源与田菁粉混合均匀，加入酸溶液和扩孔剂1，扩孔剂1的加入量占加入氧化铝质量的15～30％，捏合均匀，再加入铝酸镁镧，混合均匀得到含铝和铝酸...

【专利技术属性】
技术研发人员：庄琼华，
申请(专利权)人：庄琼华，
类型：发明
国别省市：福建,35