基于烯烃的聚合物制造技术

本发明专利技术涉及基于烯烃的聚合物，其在测量升温洗脱分级(TREF)时包含在‑20℃至130℃的温度范围内的为基于烯烃的聚合物的洗脱温度的洗脱温度1(Te1)和洗脱温度2(Te2)，并且具有在测量色谱傅里叶变换红外光谱(GPC FT‑IR)时在‑1.0至‑0.001的范围内的支链梯度数(BGN)。

Olefin-based polymers

The present invention relates to olefin-based polymers, which include elution temperature 1 (Te1) and elution temperature 2 (Te2) of olefin-based polymers in the temperature range of 20 to 130, and have branched chain gradients (BGN) in the range of 1.0 to 0.001 when measuring chromatographic Fourier transform infrared spectroscopy (GPC FT IR).

【技术实现步骤摘要】
基于烯烃的聚合物本申请是申请日为2014年9月25日、申请号为201480024156.1、专利技术名称为“基于烯烃的聚合物”(PCT/KR2014/008987，进入国家阶段日期2015年10月28日)之申请的分案申请。
本专利技术涉及基于烯烃的聚合物，更具体而言，涉及当测量升温洗脱分级(TREF)时包含在特定温度范围内的洗脱温度1(Te1)和洗脱温度2(Te2)的两个洗脱温度并且当测量GPCFT-IR时具有在特定范围内的支链梯度数(BGN)的基于烯烃的聚合物。
技术介绍
[Me2Si(Me4C5)NtBu]TiCl2(限制几何构型催化剂，下文简称CGC)在20世纪90年代初由DowCo.报道(美国专利第5,064,802号)，并且当与公知的金属茂催化剂相比时，CGC在乙烯和α-烯烃的共聚反应中的优异方面可以归纳为以下两点：(1)在高聚合反应温度下示出高活性，并且产生具有高分子量的聚合物，以及(2)具有大空间位阻的α-烯烃(例如1-己烯和1-辛烯)的共聚程度优异。同时，通过使用CGC催化剂而制备的共聚物包含少量低分子量的部分，并且当与通过使用常见的齐格勒-纳塔催化剂而制备的共聚物相比时，可以具有改进的物理性能，例如强度等。然而，尽管有上述优点，但当与通过使用常见的齐格勒-纳塔催化剂而制备的聚合物相比时，通过使用CGC催化剂而制备的共聚物具有劣化的可加工性的缺陷。美国专利第5,539,076号公开了用于制备具有高密度的特定双峰共聚物的金属茂/非金属茂共混催化剂体系。该催化剂体系由无机载体负载。负载型齐格勒-纳塔催化剂和金属茂催化剂体系的缺点是负载型混合催化剂具有比均相单一催化剂更低的活性，并且难以根据用途来制备具有适当特性的基于烯烃的聚合物。此外，由于基于烯烃的聚合物在单一反应器中制备，可能产生在进行共混方法期间可能产生的凝胶，可能难以在高分子量部分插入共聚单体，所产生的聚合物的形状可能不佳，两种聚合物组分可能不能均匀混合，并且可能难以控制品质。因此，仍然需要开发可以克服常见的基于烯烃的聚合物的缺点，并且提供改进的物理性能的基于烯烃的聚合物。[现有技术文件][专利文件]美国专利第5,064,802号美国专利第6,548,686号[非专利文件]Chem.Rev.2003，103，283Organometallics1997，16，5958Organometallics2004，23，540Chem.Commun.2003，1034Organometallics1999，18，348Organometallics1998，17，1652J.Organomet.Chem.2000，608，71
技术实现思路
技术问题提供了具有窄分子量分布、当测量升温洗脱分级(TREF)时包含洗脱温度1(Te1)和洗脱温度2(Te2)并且具有-1.0至-0.001的支链梯度数(BGN)的基于烯烃的聚合物。技术解决方案根据一个方面，提供了当测量升温洗脱分级(TREF)时包括在-20℃至130℃的温度范围内的为基于烯烃的聚合物的洗脱温度的洗脱温度1(Te1)和洗脱温度2(Te2)并且当测量色谱傅里叶变换红外光谱(GPCFT-IR)时具有-1.0至-0.001的支链梯度数(BGN)的基于烯烃的聚合物。有益效果基于烯烃的聚合物具有窄的分子量分布，当测量升温洗脱分级(TREF)时包括洗脱温度1(Te1)和洗脱温度2(Te2)两个温度，并且当测量色谱傅里叶变换红外光谱(GPCFT-IR)时具有对应于-1.0至-0.001的值的支链梯度数(BGN)。满足上述物理性能的基于烯烃的聚合物示出优异的拉伸强度和伸长率，并且可以用于包括包装物、建筑物、日常用品(例如汽车材料、线材、玩具材料、纤维材料、医药材料等)等的多种领域和用途。附图说明图1示出在实施例1中制备的基于烯烃的聚合物的TREF图；图2示出在实施例2中制备的基于烯烃的聚合物的TREF图；图3示出在实施例3中制备的基于烯烃的聚合物的TREF图；图4示出在比较例1中制备的基于烯烃的聚合物的TREF图；图5示出在比较例2中制备的基于烯烃的聚合物的TREF图；图6示出在比较例3中制备的基于烯烃的聚合物的TREF图；图7示出在比较例4中制备的基于烯烃的聚合物的TREF图；图8示出在比较例5中制备的基于烯烃的聚合物的TREF图；以及图9示出在比较例6中制备的基于烯烃的聚合物的TREF图。具体实施方式在下文中更详细地描述了本专利技术以有助于对本专利技术的理解。应当理解的是，在说明书和权利要求书中使用的术语或词语不应当理解为具有在字典中限定的含义，而应理解为在以下原则的基础上具有与其在本专利技术上下文中的含义一致的含义：术语的概念可以适当地由专利技术人为了对本专利技术的最佳说明而限定。为了完成技术任务，提供了当测量升温洗脱分级(TREF)时包括在-20℃至130℃的温度范围内的为基于烯烃的聚合物的洗脱温度的洗脱温度1(Te1)和洗脱温度2(Te2)并且当测量色谱傅里叶变换红外光谱(GPCFT-IR)时具有-1.0至-0.001的支链梯度数(BGN)的基于烯烃的聚合物。在本说明书中，术语“聚合物”表示由具有相同或不同类型的单体的聚合反应所制备的聚合物化合物。一般术语“聚合物”包括“混合聚合物”以及“均聚物”、“共聚物”和“三元共聚物”。“混合聚合物”表示由至少两种不同类型的单体的聚合反应所制备的聚合物。一般术语“混合聚合物”表示“共聚物”(通常用于表示使用两种不同类型的单体所制备的聚合物)和“三元共聚物”(通常用于表示使用三种不同类型的单体所制备的聚合物)。“混合聚合物”包括由至少四种不同类型的单体的聚合反应所制备的聚合物。在本说明书中，术语“半结晶”表示具有由TREF、差示扫描量热法(DSC)或其它等效技术所测量的第一转变温度、结晶熔融温度(Tm)、洗脱点等的聚合物。半结晶的密度、Tm、洗脱点等可以取决于其结晶度。术语“无定形”表示当由TREF、DSC或其它等效技术测量时不具有结晶熔融温度的聚合物。根据本说明书的基于烯烃的聚合物可以具有窄的分子量分布，当测量TREF时包括在特定温度范围内的Te1和Te2两个温度，并且当测量GPCFT-IR时具有-1.0至-0.001的BGN。满足上述物理性能的基于烯烃的聚合物具有优异的拉伸强度和伸长率，并且可以用于包括包装物、建筑物、日常用品(例如汽车材料、线材、玩具材料、纤维材料、医药材料等)等的多种领域和用途。一般而言，当使用至少两种催化剂的共混物催化剂时，可以存在TREF的两个Te峰。然而，在这种情况下，在共混物催化剂中各个催化剂的活性和共聚程度难以预料和控制，并且可能难以根据用途制备具有适当性能的基于烯烃的聚合物。此外，至少两种催化剂组分可能不能均匀混合，并且对品质的控制可能会变得困难。此外，当在测量TREF时示出两个Te时，通常预期至少两种包括不同支链量的聚合物的聚合物被共混。在这种情况下，BGN常数可以根据在聚合物中的支链量分布而改变，并且基础树脂和复合物产品的强度和物理性能可能会改变。此外，分子量分布一般在共混至少两种聚合物之后可增加。在这种情况下，冲击强度和机械性能可能降低，并且可能会产生阻塞现象。因此，在本说明书中，基于烯烃的聚合物可以在测量TREF时包括Te1和Te本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种基于烯烃的聚合物，包含当测量升温洗脱分级时在‑20℃至130℃的温度范围内的为所述基于烯烃的聚合物的洗脱温度的洗脱温度1和洗脱温度2，并且具有当测量色谱傅里叶变换红外光谱时为‑1.0至‑0.001的支链梯度数，其中术语“支链梯度数”通过以下等式1来限定：[等式1]

【技术特征摘要】
2013.09.26 KR 10-2013-01142531.一种基于烯烃的聚合物，包含当测量升温洗脱分级时在-20℃至130℃的温度范围内的为所述基于烯烃的聚合物的洗脱温度的洗脱温度1和洗脱温度2，并且具有当测量色谱傅里叶变换红外光谱时为-1.0至-0.001的支链梯度数，其中术语“支链梯度数”通过以下等式1来限定：[等式1]在上述等式1中，低分子量意指在总分子量分布的后10％的分子量，并且高分子量意味着在总分子量分布的前10％的分子量，并且支链量意指每1000个碳原子中具有至少两个碳原子的支链的量，其中所述洗脱温度意指在由相对于温度的洗脱量所表示的升温洗脱分级洗脱图中各个峰在最高点的温度，其中在所述基于烯烃的聚合物的0.85g/cc至0.87g/cc的密度范围内，所述洗脱温度1在-20℃至30℃的范围内，并且所述洗脱温度2在30℃至80℃的范围内。2.根据权利要求1所述的基于烯烃的聚合物，其中所述基于烯烃的聚合物包含第一半结晶基于烯烃的聚合物和第二半结晶基于烯烃的聚合物，并且当测量升温洗脱分级时，所述第一半结晶基于烯烃的聚合物的峰的分数比率为5％至95％，并且所述第二半结晶基于烯烃的聚合物的峰的分数比率为5％至95％。3.根据权利要求2所述的基于烯烃的聚合物，其中当测量升温洗脱分级时，所述第一半结晶基于烯烃的聚合物的峰的分数比率为10％至90％，并且所述第二半结晶基于烯烃的聚合物的峰的分数比率为10％至90％。4.根据权利要求1所述的基于烯烃的聚合物，其中所述支链梯度数为-0.8至-0.001。5.根据权利要求1所述的基于烯烃的聚合物，其中所述基于烯烃的聚合物具有熔融温度1和熔融温度2，其为在通过测量差示扫描量热所获得的差示扫描量热图中获得的熔融温度，并且在所述基于烯烃的聚合物的0.85g/cc至0.87g/cc的密度范围内，所述熔融温度1在-30℃至45℃的范围内，并且所述熔融温度2在45℃至110℃的范围内。6.根据权利要求1所述的基于烯烃的聚合物，其中所述基于烯烃的聚合物的熔融指数为0....

【专利技术属性】
技术研发人员：朴想恩，朴海雄，李映雨，李忠勋，琴敦皓，
申请(专利权)人：株式会社LG化学，
类型：发明
国别省市：韩国,KR