催化剂前体组合物和催化剂及其应用以及乙烯共聚物及其制备方法技术

本发明专利技术涉及烯烃聚合领域，公开了一种催化剂前体组合物、含有该催化剂前体组合物的催化剂及其应用、乙烯共聚物的制备方法以及由该方法制备的乙烯共聚物。该催化剂前体组合物含有式(1)所示结构的催化剂前体I和式(2)所示结构的催化剂前体II。乙烯共聚物的制备方法包括在有机溶剂和烷基铝氧烷的存在下，将乙烯、α‑烯烃与式(1)所示结构的催化剂前体I进行第一接触，然后将第一接触所得的混合物与式(2)所示结构的催化剂前体II进行第二接触。通过本发明专利技术的方法得到的乙烯共聚物流动性好，橡胶相在硬相中分散均匀，具有优良的机械性能。

Catalyst precursor compositions, catalysts and their applications, ethylene copolymers and their preparation methods

The invention relates to the field of olefin polymerization, and discloses a catalyst precursor composition, a catalyst containing the catalyst precursor composition and its application, a preparation method of ethylene copolymer and an ethylene copolymer prepared by the method. The catalyst precursor composition contains the catalyst precursor I of the structure shown in formula (1) and the catalyst precursor II of the structure shown in formula (2). The preparation method of ethylene copolymer includes the first contact of ethylene and alpha olefins with the catalyst precursor I of the structure shown in formula (1) in the presence of organic solvents and alkyl aluminoxane, and the second contact of the mixture obtained from the first contact with the catalyst precursor II of the structure shown in formula (2). The ethylene copolymer obtained by the method of the invention has good fluidity, uniform dispersion of rubber phase in hard phase, and excellent mechanical properties.

【技术实现步骤摘要】
催化剂前体组合物和催化剂及其应用以及乙烯共聚物及其制备方法
本专利技术涉及烯烃聚合领域，具体地，涉及一种催化剂前体组合物，一种含有该催化剂前体组合物的催化剂，该催化剂在烯烃聚合中的应用，乙烯共聚物的制备方法，以及由该方法制备的乙烯共聚物。
技术介绍
目前，热塑性弹性体工业发展迅速，新品种不断涌现，商业地位日益重要。热塑性弹性体(TPE)主要为嵌段或接枝聚合物，室温下其中一相为橡胶相，贡献弹性；另一相为硬相，使热塑性弹性体具有强度，同时凭借链间作用力形成物理交联点，物理交联随温度的变化呈可逆变化，显示了热塑性弹性体的塑料加工特性。其中，TPE消费结构中聚烯烃类热塑弹性体(TPO)占据着三分之一，并且逐年增长。TPO是指橡胶与聚烯烃共混，无需硫化即可成型加工的一类热塑性弹性体材料。通常橡胶组分为聚烯烃弹性体、二元乙丙橡胶、三元乙丙橡胶、丁腈橡胶和丁基橡胶；聚烯烃组分主要为聚丙烯和聚乙烯。它具有良好的物理性能和耐候性能，近年来在汽车、电子电气、建材、工业机械、运动器械等领域得到广泛应用。传统TPO生产方法是借助于开炼机、密炼机或螺杆挤出机等设备在聚合物的软化点(或熔点)以上温度进行共混，主本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种催化剂前体组合物，其特征在于，所述催化剂前体组合物含有式(1)所示结构的催化剂前体I和式(2)所示结构的催化剂前体II，

【技术特征摘要】
1.一种催化剂前体组合物，其特征在于，所述催化剂前体组合物含有式(1)所示结构的催化剂前体I和式(2)所示结构的催化剂前体II，式(1)中，R1和R3相同或不同，各自独立地为氢、甲基、C2-C3的炔基或三甲基硅炔基；R2和R4相同或不同，各自独立地为氢或C1-C20的烷基；R5和R6为五氟苯基；式(2)中，R1’和R3’相同或不同，各自独立地为氢或C1-C20的烷基；R2’和R4’相同或不同，各自独立地为氢或C1-C20的烷基；R5’和R6’为苯基或卤代苯基；式(1)和式(2)中，M1和M2相同或不同，各自独立地为钛、锆和铪中的一种；且催化剂前体I和催化剂前体II不同。2.根据权利要求1所述的组合物，其中，式(1)中，R1和R3各自独立地为甲基，R2和R4各自独立地为氢；式(2)中，R1’和R3’相同或不同，各自独立地为C1-C6的烷基，优选为叔丁基；R2’和R4’各自独立地为氢；R5’和R6’相同或不同，各自独立地为苯基或五氟苯基，优选为苯基。3.根据权利要求1或2所述的组合物，其中，M1和M2为钛。4.根据权利要求1或2所述的组合物，其中，所述催化剂前体I和催化剂前体II的摩尔比为1：0.3-1.1。5.一种催化剂，其特征在于，所述催化剂含有权利要求1-4中任意一项所述的催化剂前体组合物和烷基铝氧烷。6.根据权利要求5所述的催化剂，其中，所述催化剂前体I、催化剂前体II和烷基铝氧烷的摩尔比为1：0.3-1.1：100-2000。7.根据权利要求5或6所述的催化剂，其中，所述烷基铝氧烷中的烷基为C1-C5的烷基，优选地，所述烷基铝氧烷为甲基铝氧烷和/或异丁基铝氧烷，更优选地，所述烷基铝氧烷为甲基铝氧烷。8.权利要求5-7中任意一项所述的催化剂在烯烃聚合中的应用。9.一种乙烯共聚物的制备方法，该方法采用权利要求5-7中任意一项所述的催化剂，包括在有机溶剂和烷基铝氧烷的存在下，将乙烯、α-烯烃与式(1)所示结构的催化剂前体I进行第一接触，然后将第一接触所得的混合物与式(2)所示结构的催化剂前体II进...

【专利技术属性】
技术研发人员：韩书亮，李良杰，吴宁，郝建国，陈淑明，徐林，王雪，
申请(专利权)人：中国石油化工股份有限公司，中国石油化工股份有限公司北京化工研究院，
类型：发明
国别省市：北京,11