一种由载铁活性炭催化1,4-二氯苯羟基化制备2,5-二氯苯酚的方法技术

一种由载铁活性炭催化1，4‑二氯苯羟基化制备2,5‑二氯苯酚的方法，首先以硝酸、H2O2处理的各类活性炭为载体，通过浸渍法引入不同质量的活性组分Fe(NO3)3，制得Fe/AC催化剂用于后续反应。反应以1，4‑二氯苯为底物，乙腈为溶剂，H2O2为氧化剂。反应于连有回流冷凝装置的圆底烧瓶中进行，其中30%H2O2溶液由蠕动泵恒速缓慢进样或直接一次性加样至圆底烧瓶内，反应持续搅拌加热至一定时间，制得2,5‑二氯苯酚。其中，Fe/AC中铁含量为0‑0.5mmol/g；对二氯苯与Fe/AC质量比为1：0.1‑1：0.5；对二氯苯与H2O2摩尔比为1：1.5‑1：29.6；反应温度为30‑80℃；反应时间为10‑300min。本发明专利技术在最优条件0.3g的0.20mmol/g Fe/HAC‑j，6.63mmol对二氯苯，10mL乙腈，一次性加入10mL 30%H2O2,在60℃中反应2h，对二氯苯转化率可达70.9%，其中2,5‑二氯苯酚收率为39.5%，选择性为55.8%。整个反应过程清洁高效，符合绿色发展观。

A method for preparing 2,5-dichlorophenol by hydroxylation of 1,4-dichlorobenzene catalyzed by iron-loaded activated carbon

A method for the preparation of 2,5_dichlorophenol by hydroxylation of 1,4_dichlorobenzene catalyzed by iron-supported activated carbon is described. Firstly, various activated carbons treated with nitric acid and hydrogen peroxide are used as carriers to prepare Fe/AC catalysts for subsequent reactions by introducing different quality active component Fe(NO3)3 by impregnation method. 1,4_dichlorobenzene was used as substrate, acetonitrile as solvent and hydrogen peroxide as oxidant. The reaction was carried out in a round-bottom flask with reflux condensation device. Among them, 30% H_2O_2 solution was injected slowly by a peristaltic pump at constant speed or directly into a round-bottom flask at one time. The reaction was continuously stirred and heated to a certain time to produce 2,5-dichlorophenol. Among them, the iron content in Fe/AC is 0_0.5 mol/g, the mass ratio of p-dichlorobenzene to Fe/AC is 1:0.1_1:0.5, the molar ratio of p-dichlorobenzene to H_2O_2 is 1:1.5_1:29.6, the reaction temperature is 30_80 C, and the reaction time is 10_300 min. The invention has 0.20 mmol/g Fe/HAC_j, 6.63 mmol p-dichlorobenzene, 10 mL acetonitrile, 10 mL 30% H_2O_2 added at one time under the optimum conditions of 0.3 g, and the conversion of p-dichlorobenzene can reach 70.9% in 2,5 dichlorophenol with a yield of 39.5% and a selectivity of 55.8%. The whole reaction process is clean and efficient, in line with the concept of green development.

【技术实现步骤摘要】
一种由载铁活性炭催化1,4-二氯苯羟基化制备2,5-二氯苯酚的方法
本专利技术涉及一种载铁活性炭的制备及其催化1，4-二氯苯羟基化制备2,5-二氯苯酚的方法。
技术介绍
2,5-二氯苯酚是一种重要的化工中间体，广泛用于制备医药中间体、染料中间体、氮肥增效剂、皮革防霉剂、低毒除草剂麦草畏等。随着近些年来减排要求逐渐提高，高毒性除草剂（如绿磺隆）逐渐被限制，广泛用于农作物生产的低毒农药麦草畏需求不断增加，市场前景良好。因此，作为麦草畏的重要中间体2,5-二氯苯酚的需求就日渐增加。2,5-二氯苯酚的传统方法主要有1,2,4-三氯苯法和2,5-二氯苯胺法，其中后者在工业生产中运用最为普遍。而后，在此研究基础上，还衍生了2,4-二氯苯酚异构化法、邻氯苯酚氯化法、以及直接由苯多步反应制备2,5-二氯苯酚等方法。文献（J.Am.Chem.Soc.,1952,74(15)3890-3891）报道了一种由1,2,4-三氯苯制备2,5-二氯苯酚的方法，在底物中加入SO2作为磺化剂保护-Cl的邻位，之后用强碱溶液（NaOH）将-Cl水解产生羟基，再在70%硫酸作用下去保护基即生成产物。该法具有较高收率，但本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种由载铁活性炭催化羟基化1，4‑二氯苯制备2,5‑二氯苯酚的方法，其特征在于：以硝酸、H2O2处理的活性炭为催化剂载体，通过浸渍法引入不同质量的活性组分Fe(NO3)3，制得Fe/AC催化剂用于后续反应。

【技术特征摘要】
1.一种由载铁活性炭催化羟基化1，4-二氯苯制备2,5-二氯苯酚的方法，其特征在于：以硝酸、H2O2处理的活性炭为催化剂载体，通过浸渍法引入不同质量的活性组分Fe(NO3)3，制得Fe/AC催化剂用于后续反应。2.反应以1，4-二氯苯为底物，乙腈为溶剂，H2O2为氧化剂。3.反应于连有回流冷凝装置的圆底烧瓶中进行，其中30%H2O2溶液由蠕动泵恒速缓进样或一次性加样至圆底烧瓶内，反应持续搅拌加热至一定时间，制得2,5-二氯苯酚。4.该法涉及的...

【专利技术属性】
技术研发人员：李桂英，庞聪琳，胡常伟，刘龙飞，
申请(专利权)人：四川大学，
类型：发明
国别省市：四川,51