一种具有降刺生津功效的苯并异呋喃酮类化合物、其制备方法及用途技术

本发明专利技术涉及一种苯并异呋喃酮类化合物，具有如下结构：

【技术实现步骤摘要】
一种具有降刺生津功效的苯并异呋喃酮类化合物、其制备方法及用途
本专利技术属于植物化学
，具体涉及一种从雪山甘草中首次提取得到具有降刺生津功效的苯并异呋喃酮类化合物、其制备方法及用于卷烟滤嘴中的用途。
技术介绍
雪山甘草又名假秦艽，为唇形科，糙苏属，多年生草本植物，分布于云南西北部，四川西南部及西藏东部。生于海拔2700-3000m的林间草地、林下或草坡上。假秦艽为我国藏族民间常用的藏药，具有清热解毒，理气健脾之功效。常用于消化不良，腹胀，咽喉疼痛，解食物中毒等。前期研究报道假秦艽中含有二萜、环烯醚萜、酚酸等活性成分。其根含的甜味物质白元参甙，为二萜甙类化合物，甜度为蔗糖的600倍，而且甜味可保持1小时以上，是理想的天然甜味剂。呋喃类化合物在很多天然植物中存在，并且具有多种生物活性。苯并呋喃是广泛存在于天然及非天然产物中的化合物。由于其具有很强的生物活性，引起了人们的密切关注。有研究证实，苯并呋喃类化合物的功效作用与化学结构密切相关，可进一步研究和开发更多的苯并呋喃化合物，从中寻找有效的先导化合物和活性基团。本专利技术首次从雪山甘草中提取得到了一种新的苯并异呋喃酮类化合物，并将该化合物用于卷烟滤嘴中。
技术实现思路
本专利技术首次从雪山甘草中提取得到了一种新的苯并异呋喃酮类化合物。值得一提的是，将该化合物添加到卷烟滤嘴中，具有明显的生津作用，能增加烟气的回甘效果，还能降低卷烟抽吸的刺激性，柔和烟气的效果明显。本专利技术第一方面涉及一种苯并异呋喃酮类化合物，其具有下述结构：该化合物的命名为5-(3-羟丙基)-2,2-甲基-2H-呋喃(3,4-h)色烯-7(9H)-酮，其分子式为C16H18O4，该化合物为浅黄色胶状物；英文名称为5-(3-hydroxypropyl)-2,2-dimethyl-2H-furo(3,4-h)chromen-7(9H)-one。本专利技术第二方面涉及所述的苯并异呋喃酮类化合物的制备方法，以产于云南丽江的雪山甘草为原料，经浸膏提取、硅胶柱层析和高效液相色谱分离而制得，具体包括以下步骤：(1)浸膏提取：将雪山甘草样品粉碎到30-50目，用溶剂超声提取2～5次，所用溶剂的质量为雪山甘草质量的2～6倍，提取时间为30～60分钟，合并提取液并过滤，滤液减压浓缩至刚有沉淀物析出，静置20～60分钟，滤除沉淀物，之后将所得滤液减压浓缩成浸膏；其中所述溶剂是选自体积浓度为70％以上的丙酮水溶液或丙酮、体积浓度为90～100％的乙醇水溶液和体积浓度为90～100％的甲醇水溶液中的一种；(2)硅胶柱层析：将步骤(1)得到的浸膏用重量是浸膏1.5～3倍的丙酮或者重量是浸膏1.5～3倍的甲醇溶液溶解后与重量是浸膏0.8～1.2倍的80～100目硅胶拌样，将拌样后的混合物再与重量是浸膏3～10倍的160～200目硅胶混合后干法装柱，然后以体积比依次为20:1、9:1、8:2、7:3、6:4和1:1的一系列氯仿-丙酮溶液进行梯度洗脱，每个梯度洗脱到TLC点板无点后，更换下一梯度洗脱；收集各梯度的洗脱液并浓缩，经TLC检测，合并相同的部分；(3)高效液相色谱分离：将步骤(2)收集到的用体积比为8:2的氯仿-丙酮溶液洗脱时得到的洗脱液采用高效液相色谱分离纯化，具体的，以体积浓度为53％的甲醇水溶液为流动相，流速20ml/min，以21.2×250mm，5μm的ZorbaxPrepHTGF反相制备柱为固定相，紫外检测器检测波长为326nm，每次进样150～250μL，收集31.5min的色谱峰，多次累加后蒸干，即得所述的苯并异呋喃酮类化合物。在优选的实施方案中，本专利技术还包括以下进一步提纯的步骤：将在所述高效液相色谱分离之后得到的所述苯并异呋喃酮类化合物再次用甲醇溶解，并以甲醇溶液为流动相，通过SephadexLH-20凝胶柱进行层析分离，即得到进一步提纯的所述苯并异呋喃酮类化合物。本专利技术第三方面涉及将所述的苯并异呋喃酮类化合物添加到卷烟滤嘴中的应用。具体通过以下方式得以实现：考虑到三醋酸甘油酯为卷烟滤嘴成型最常用的增塑剂，而且本专利技术的苯并异呋喃酮类化合物溶于三醋酸甘油酯，在卷烟滤嘴成型过程中，可通过三醋酸甘油酯将本专利技术的苯并异呋喃酮类化合物添加到卷烟过滤嘴中。用三醋酸甘油酯将本专利技术中的苯并异呋喃酮类化合物配成0.5mg/mL的溶液。按滤嘴丝束重量的5-8％均匀喷洒到滤嘴丝束上，制成滤棒，然后将该滤棒通过常规的卷烟卷接制成卷烟，进行感官评吸，并以未添加苯并异呋喃酮类化合物的相同卷烟作为对照样。评吸结果表明：和对照样比较，本专利技术中的苯并异呋喃酮类化合物添加到卷烟滤嘴中，具有明显的生津作用，并能增加烟气的回甘效果，降低卷烟抽吸的刺激性，柔和烟气的效果明显。本专利技术的有益效果：1、本专利技术中的苯并异呋喃酮类化合物是首次以产于云南丽江的雪山甘草为原料分离得到，原料来源广泛，提取方法简单，化合物的制备容易实现，为烟草工业提供新型添加剂。本专利技术中的苯并异呋喃酮类化合物的分子结构简单，容易实现人工合成。所获得的本专利技术化合物纯度较高，后续的工业化生产容易实现。本专利技术中的苯并异呋喃酮类化合物是首次报道。2、本专利技术的苯并异呋喃酮类化合物溶于三醋酸甘油酯，在卷烟滤嘴成型过程中，可通过三醋酸甘油酯添加到过滤嘴中，不增加额外的工序，在卷烟中的应用容易实现。3、本专利技术的苯并异呋喃酮类化合物添加到卷烟滤嘴中，能够与烟草本香协调，能降低卷烟抽吸的刺激性，具有明显的生津作用，烟气回甘作用和柔和烟气的效果非常明显。附图说明图1为本专利技术的苯并异呋喃酮类化合物的核磁共振碳谱。图2为本专利技术的苯并异呋喃酮类化合物的核磁共振氢谱。图3为本专利技术的苯并异呋喃酮类化合物的主要HMBC、1H-1HCOSY相关。具体实施方式本专利技术制备的苯并异呋喃酮类化合物的结构通过以下方法进行测定：本专利技术化合物为浅黄色胶状物。HRESI-MS显示其准分子离子峰为297.1109[M+Na]+(计算值297.1103)，结合1HNMR和DEPT谱确定其分子式为C16H18O4，不饱和度为8。红外光谱中显示了羰基(1750cm-1)和芳环(1612、1546和1457cm-1)的共振吸收峰。而紫外光谱在210、280、326nm有最大吸收也说明了化合物中可能存在芳环结构。化合物的1H和13CNMR谱(图1、图2、表1)显示其含有16个碳和18个氢，包括1个1,2,3,4,5-五取代的苯环(C-4～C-7、C-4a和C-7a，H-4)，1个偕二甲基色烯环(C-1'～C-5'，H-1'、H-2'和H6-4',5')，一个酯羰基(δC169.3s)，以及一个3-羟基丙基(C-6'～C-8'，H2-6'～H2-8')。根据H2-3和C-1、C-4、C-4a、C-7a，H-7和C-1、C-4a、C-7a的HMBC相关(图3)可推测化合物为苯并异呋喃内酯结构。根据H-6'/H-7'/H-8'的1H-1HCOSY相关，以及H-6'和C-7'、C-8'，H-7'和C-6'、C-8'，H-8'和C-6'、C-7'的HMBC相关，可证实化合物中存在3-羟基丙基；根据H-1'/H-3'的1H-1HCOSY相关，以及H-1'和C-2'、C-3'，H-2'和C-3'、C-4',5'，H6-4',5'和C-2'、C-3'的本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种苯并异呋喃酮类化合物，其特征在于，具有下述结构：

【技术特征摘要】
1.一种苯并异呋喃酮类化合物，其特征在于，具有下述结构：该化合物的命名为5-(3-羟丙基)-2,2-甲基-2H-呋喃(3,4-h)色烯-7(9H)-酮，其分子式为C16H18O4。2.一种根据权利要求1所述的苯并异呋喃酮类化合物的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：(1)浸膏提取：将雪山甘草样品粉碎到30-50目，用溶剂超声提取2～5次，所用溶剂的质量为雪山甘草质量的2～6倍，提取时间为30～60分钟，合并提取液并过滤，滤液减压浓缩至刚有沉淀物析出，静置20～60分钟，滤除沉淀物，之后将所得滤液减压浓缩成浸膏；其中所述溶剂是选自体积浓度为70％以上的丙酮水溶液或丙酮、体积浓度为90～100％的乙醇水溶液和体积浓度为90～100％的甲醇水溶液中的一种；(2)硅胶柱层析：将步骤(1)得到的浸膏用重量是浸膏1.5～3倍的丙酮或者重量是浸膏1.5～3倍的甲醇溶解后与重量是浸膏0.8～1.2倍的80～100目硅胶拌样，将拌样后的混合物再与重量是浸膏3～10倍的160～200目硅胶混合后干法装柱，然后以体积比依次为20...

【专利技术属性】
技术研发人员：高茜，李雪梅，杨光宇，孔维松，凌军，陈薇，张天栋，陈兴，李晶，刘欣，刘春波，申钦鹏，周敏，胡秋芬，
申请(专利权)人：云南中烟工业有限责任公司，
类型：发明
国别省市：云南,53