酚醛树脂的制备方法技术

本发明专利技术公开一种酚醛树脂的制备方法，包括以下步骤：1)以重量计份，向反应釜中加入苯酚70～100份、甲醛50～80份和催化剂，加热，反应4‑6H，加入有机物磷10～15份、膨胀性石墨10～20份，加热，反应12‑24H；2)反应结束后采用真空干燥箱脱水固化，固化时的温度控制在120～160℃，固化时间为60～90S。本发明专利技术采用的复合催化剂、利用双烷基甲基叔胺和氢氧化钡的协同作用，制备出游离酚含量和游离甲醛含量均较低的水溶性酚醛树脂，本方法采用的原料成本低，操作方便，膨胀性石墨的加入增加了酚醛树脂的强度及耐磨性。

Preparation of phenolic resin

The invention discloses a preparation method of phenolic resin, which comprises the following steps: 1) adding 70-100 phr of phenol, 50-80 phr of formaldehyde and catalyst to the reaction kettle by weight, heating, reacting for 4_6H, adding 10-15 phr of organic phosphorus, 10-20 phr of expansive graphite, heating, and 12_24H after the reaction; adopting true after the end of the reaction; The air drying box is dehydrated and solidified. The curing temperature is controlled at 120~160 C and the curing time is 60 ~ 90S. The water-soluble phenolic resin with low free phenol content and free formaldehyde content is prepared by using the composite catalyst and the synergistic action of dialkyl methyl tertiary amine and barium hydroxide. The raw material adopted in the method is low in cost and easy to operate. The addition of expanded graphite increases the strength and wear resistance of the phenolic resin.

【技术实现步骤摘要】
酚醛树脂的制备方法
本专利技术涉及高分子树脂制备领域，具体涉及一种酚醛树脂的制备方法。
技术介绍
酚醛树脂也叫电木，又称电木粉，原为无色或黄褐色透明物，市场销售往往加着色剂而呈红、黄、黑、绿、棕、蓝等颜色，有颗粒、粉末状，因选用催化剂的不同，酚醛树脂可分为热固性和热塑性两类。酚醛树脂具有良好的耐酸性能、力学性能、耐热性能，因此被广泛应用于防腐蚀工程、胶粘剂、阻燃材料等领域。现有技术中一般通过在酚醛树脂制备过程中加入卤素阻燃剂来提高树脂的阻燃性能，但是卤素阻燃剂尤其是含有溴的阻燃剂在高温或者燃烧条件下会产生有毒的气体，对环境造成污染，影响人体健康。此外，目前在酚醛树脂的制作过程中一般采用单一的催化剂进行催化，如用氢氧化钡催化效果好，但游离酚和游离的甲醛也增加，影响环境，使用弱碱性催化剂催化作用平缓，影响树脂的质量。
技术实现思路
本专利技术提供一种酚醛树脂的制备方法，制备出的树脂阻燃性高、且对空气无污染。为了实现上述目的，本专利技术采用以下技术方案：一种酚醛树脂的制备方法，包括以下步骤：1)以重量计份，向反应釜中加入苯酚70～100份、甲醛50～80份和催化剂，加热，反应4-6H，加入有机物磷10～15份、膨胀性石墨10～20份，加热，反应12-24H；2)反应结束后采用真空干燥箱脱水固化，固化时的温度控制在120～160℃，固化时间为60～90S。进一步的，步骤1)中所述的有机物磷为微胶囊化红磷。普通红磷在空气中易氧化、吸湿，且高温易燃，与高分子材料相溶性差等缺陷，应用范围受到了限制。本专利技术使用微胶囊化红磷，微胶囊化红磷除克服了红磷固有的弊端外，并具有高效，低烟，在加工中不产生有毒气体，其分散性、物理、机械性能、热稳定性及阻燃性能均有提高和改善。进一步的，步骤1)中所述的催化剂为复合催化剂，所述的复合催化剂包括双烷基甲基叔胺和氢氧化钡，双烷基甲基叔胺5～10份，氢氧化钡0.2～1份。通过双烷基甲基叔胺和氢氧化钡的协同催化作用，制备出游离酚含量和游离甲醛含量均较低的水溶性酚醛树脂。进一步的，步骤1)中先将温度加热80～100℃，反应4-6H，加入有机物磷和膨胀性石墨，加热至100～110℃，反应6-8H，加热至120～160℃反应12-24H。优选的，步骤1)向反应釜中加入苯酚70～100份、甲醛50～80份、催化剂、有机物磷10～15份、膨胀性石墨10～20份，混合均匀加热至温度120-160℃，反应12-24H。与现有技术相比，本专利技术采用的复合催化剂、利用双烷基甲基叔胺和氢氧化钡的协同作用，制备出游离酚含量和游离甲醛含量均较低的水溶性酚醛树脂，阻燃剂采用微胶囊化红磷，克服了红磷固有的弊端外，并具有高效，低烟，在加工中不产生有毒气体，其分散性、物理、机械性能、热稳定性及阻燃性能均有提高和改善，减小对环境的污染。本方法采用的原料成本低，操作方便，膨胀性石墨的加入增加了酚醛树脂的强度及耐磨性。具体实施方式下面结合具体实施例对本专利技术进行详细的阐述。实施例1以重量计份，向反应釜中加入苯酚70份、甲醛50份、双烷基甲基叔胺5份，氢氧化钡0.2份，升温至80℃，反应4H，加入微胶囊化红磷10份、膨胀性石墨10份，升温至100℃，反应6H，继续加热至120℃，反应12H，反应结束后采用真空干燥箱脱水固化，固化时的温度控制在120℃，得酚醛树脂固体，测试结果见表1。实施例2以重量计份，向反应釜中加入苯酚100份、甲醛80份、双烷基甲基叔胺10份，氢氧化钡1份，升温至100℃，反应6H，加入微胶囊化红磷15份、膨胀性石墨20份，升温至110℃，高速搅拌反应8H，继续加热至160℃，反应24H，反应结束后采用真空干燥箱脱水固化，固化时的温度控制在160℃，得酚醛树脂固体，测试结果见表1。实施例3以重量计份，向反应釜中加入苯酚85份、甲醛65份、双烷基甲基叔胺7份，氢氧化钡0.6份，升温至90℃，反应5H，加入微胶囊化红磷12份、膨胀性石墨15份，升温至105℃，反应7H，继续加热至140℃，反应18H，反应结束后采用真空干燥箱脱水固化，固化时的温度控制在140℃，得酚醛树脂固体，测试结果见表1。实施例4以重量计份，向反应釜中加入苯酚70份、甲醛50份、双烷基甲基叔胺5份，氢氧化钡0.2份，搅拌均匀，加入微胶囊化红磷10份、膨胀性石墨10份，升温至120℃，反应12H，反应结束后采用真空干燥箱脱水固化，固化温度120℃，得酚醛树脂固体，测试结果见表1。实施例5以重量计份，向反应釜中加入苯酚100份、甲醛80份、双烷基甲基叔胺10份，氢氧化钡1份，搅拌均匀，加入微胶囊化红磷15份、膨胀性石墨20份，升温至160℃，反应24H，反应结束后采用真空干燥箱脱水固化，固化温度160℃，得酚醛树脂固体，测试结果见表1。实施例6以重量计份，向反应釜中加入苯酚85份、甲醛65份、双烷基甲基叔胺7份，氢氧化钡0.6份，搅拌均匀，加入微胶囊化红磷12份、膨胀性石墨15份，升温至140℃，反应18H，反应结束后采用真空干燥箱脱水固化，固化时的温度控制在140℃，得酚醛树脂固体，测试结果见表1。对比例1以重量计份，向反应釜中加入苯酚85份、甲醛65份、双烷基甲基叔胺7份，氢氧化钡0.6份，搅拌均匀，加入碱性或酸性催化剂的任一种，升温至140℃，反应结束后脱水固化，得酚醛树脂固体，测试结果见表1。表1固含量(％)游离酚(％)游离醛(％)水分(％)实施例185.372.780.2110.13实施例284.683.030.199.97实施例385.792.650.2510.22实施例485.622.590.1710.47实施例586.022.700.2210.33实施例686.122.550.1710.19对比例184.076.071.2510.98以上显示和描述了本专利技术的基本原理、主要特征和本专利技术的特点。本行业的技术人员应该了解，本专利技术不受上述实施例的限制，上述实施例和说明书中描述的只是说明本专利技术的原理，在不脱离本专利技术精神和范围的前提下，本专利技术还会有各种变化和改进，这些变化和改进都落入要求保护的本专利技术的范围内，本专利技术要求保护的范围由所附的权利要求书及其等效物界定。本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种酚醛树脂的制备方法，其特征在于：包括以下步骤：1)以重量计份，向反应釜中加入苯酚70～100份、甲醛50～80份和催化剂，加热，反应4‑6H，加入有机物磷10～15份、膨胀性石墨10～20份，加热，反应12‑24H；2)反应结束后采用真空干燥箱脱水固化，固化时的温度控制在120～160℃，固化时间为60～90S。

【技术特征摘要】
1.一种酚醛树脂的制备方法，其特征在于：包括以下步骤：1)以重量计份，向反应釜中加入苯酚70～100份、甲醛50～80份和催化剂，加热，反应4-6H，加入有机物磷10～15份、膨胀性石墨10～20份，加热，反应12-24H；2)反应结束后采用真空干燥箱脱水固化，固化时的温度控制在120～160℃，固化时间为60～90S。2.如权利要求1所述的酚醛树脂的制备方法，其特征在于：步骤1)中所述的有机物磷为微胶囊化红磷。3.如权利要求2所述的酚醛树脂的制备方法，其特征在于：步骤1)中所述的催化剂为复合催化剂，所述的复合...

【专利技术属性】
技术研发人员：薛兆能，
申请(专利权)人：安徽皖东树脂科技有限公司，
类型：发明
国别省市：安徽,34