耐热性人造.合成革用水性聚氨酯组合物及其制法和皮革样片材制造技术

本发明专利技术提供一种能够大幅度减少容器污染和残次品产生频率的耐热性人造.合成革用水性聚氨酯树脂组合物。通过使分子内含有亚氨基的受阻胺类稳定剂与含有异氰酸酯基团的化合物反应，或者通过使分子内具有亚氨基的受阻胺类稳定剂与多异氰酸酯反应得到的含有游离异氰酸酯基团的化合物与含有异氰酸酯基团的聚氨酯预聚物反应，将上述受阻胺类稳定剂导入到聚氨酯树脂的分子骨架中。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及耐热性人造合成革用水性聚氨酯树脂组合物及其制造方法以及皮革样片材，更具体地，涉及用于处理人造合成革的场合，在染色时不发生聚氨酯树脂脱落的耐热性人造合成革用水性聚氨酯树脂组合物及其制造方法以及皮革样片材。
技术介绍
在制造起绒革样人造革中，有时要对白坯织物(untreated white cloth)进行树脂加工，然后，进行染色加工。在染色加工时，由于施以高温高压热水处理，会出现由于树脂加工附着的树脂在染色机内从加工布上脱落的现象。已知脱落的树脂会引起(1)堆积并污染染色机(容器污染(vesselcontamination))，同时，(2)对加工布进行再附着而产生残次品等问题。为解决此类问题，迄今为止，已进行了各种研究，已知的研究有，例如，向加工中使用的树脂内添加混合低分子量的受阻胺类光稳定剂(HALS)时，耐热性会提高，可以在某种程度上抑制树脂的脱落(如专利文献1)。另外，在添加低分子量受阻胺类光稳定剂时未取得满意效果的情况下，可以使用高分子量受阻胺类稳定剂。但是，可以确认通过添加高分子量受阻胺类光稳定剂虽然取得了某种程度的效果，然而，因为受阻胺类光稳定剂会从树脂中溶出一部分，因此，不能期望获得与其添加量相对应的效果。另外，为改善耐光性，也对受阻胺类光稳定剂导入分子骨架中的课题进行了研究(专利文献2)，但是发现由于导入过程中使用的光稳定剂的种类的不同，效果也有所差别，而且，在导入过程中必须形成酯键，因此限制了可以导入的稳定剂的种类。此外，由于酯键容易水解，从而易使光稳定剂从分子骨架上脱离，因此出现染色加工时不能经受热水处理的问题。另外，即使经受住热水处理，但因为易于水解的情况并没改变，因此，以后的树脂的耐久性物性差。专利文献1特许3166072号说明书，第 段专利文献2特开2000-265052号公报
技术实现思路
专利技术所要解决的问题本专利技术正是为解决上述现有技术中的问题作出的，本专利技术的目的在于提供一种耐热性人造合成革用水性聚氨酯树脂组合物及其制造方法以及皮革样片材，其特征是，通过将受阻胺类稳定剂导入到聚氨酯树脂中，则能够提高聚氨酯树脂的耐热性，并能防止染色时发生脱落，且大幅度减少容器污染和残次品的产生频率。解决问题的措施本专利技术利用异氰酸酯基团的反应性，通过将受阻胺类稳定剂导入到聚氨酯分子骨架中，以防止染色工序中稳定剂的溶出，发挥受阻胺类稳定剂应有的耐热性，由此防止聚氨酯树脂的脱离。即，本专利技术的耐热性人造合成革用水性聚氨酯树脂组合物的特征是通过分子内含有亚氨基的受阻胺类稳定剂和含有异氰酸酯基团的化合物进行反应，向聚氨酯树脂的分子骨架中导入上述的受阻胺类稳定剂。这里，作为含有异氰酸酯基团的化合物，可以使用多异氰酸酯化合物以及氨基甲酸酯预聚物。另外，在本专利技术的耐热性人造合成革用水性聚氨酯树脂组合物的其他实施方案中，具有以下特征通过将分子内具有亚氨基的受阻胺类稳定剂和多异氰酸酯反应得到的含有游离异氰酸酯基团的化合物添加到具有异氰酸酯基团的聚氨酯预聚物中进行乳化和延长分子链，向聚氨酯树脂的分子骨架中导入上述受阻胺类稳定剂。本专利技术的人造合成革用水性聚氨酯树脂组合物的制造方法具有以下特征通过使分子内含有亚氨基的受阻胺类稳定剂和含有异氰酸酯基团的化合物反应后，进行乳化和延长，从而向聚氨酯树脂的分子骨架中导入上述受阻胺类稳定剂。这里，作为含有异氰酸酯基团的化合物，可以使用多异氰酸酯化合物以及氨基甲酸酯预聚物。另外，本专利技术的人造合成革用水性聚氨酯树脂组合物制造方法的其它实施方案中，具有以下特征通过将分子内含有亚氨基的受阻胺类稳定剂和多异氰酸酯反应得到的含有游离异氰酸酯基团的化合物添加到含有异氰酸酯基团的聚氨酯预聚物中后，进行乳化和延长，从而向聚氨酯树脂的分子骨架中导入上述受阻胺类稳定剂。专利技术的效果使用本专利技术的耐热性人造合成革用水性聚氨酯树脂组合物时，因其可以防止受阻胺类稳定剂的溶出，故提高了聚氨酯树脂的耐热性，且在染色工序的热水处理前后不会发生聚氨酯树脂脱落。因此，通过本专利技术，抑制了由于脱落树脂引起的容器污染和对加工织物的树脂再附着。另外，通过本专利技术的人造合成革用水性聚氨酯树脂组合物的制造方法，可以将受阻胺类稳定剂导入到聚氨酯的分子骨架中，从而能够提高聚氨酯树脂的耐热性。实施专利技术的最佳方案作为在本专利技术中可以使用的分子内含有亚氨基的受阻胺类稳定剂，可以举出(1)聚、以及(2)N，N，N，N-四-(4，6-双-(丁基-(N-甲基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)氨基-三嗪-2-基)-4，7-二氮杂癸烷-1，10-二胺。分子内含有亚氨基的受阻胺类稳定剂的添加量，相对于最终得到的人造合成革用水性聚氨酯树脂组合物的树脂固体成分，定为0.1～5.0重量％。该添加量如果不足0.1重量％，就不能提高聚氨酯的耐热性，另外，如果超过5.0重量％，则会降低皮膜强度，有成为染色时树脂脱落原因的不理想的情况。本专利技术中的分子内含有亚氨基的受阻胺类稳定剂可以通过与多异氰酸酯反应，导入到聚氨酯树脂的分子骨架中。此情况下，在多异氰酸酯和含有活性氢的化合物进行氨基甲酸酯预聚物化反应时，添加受阻胺类稳定剂，再将得到的氨基甲酸酯预聚物进一步乳化和链延长，由此向聚氨酯树脂的分子骨架中导入受阻胺类稳定剂。另外，使上述的受阻胺类稳定剂与由多异氰酸酯和含有活性氢的化合物反应得到的氨基甲酸酯预聚物反应，接着，对其进行乳化和链延长，由此，可以导入到聚氨酯树脂的分子骨架中。再有，也可以使上述受阻胺类稳定剂预先与多异氰酸酯反应，制成含有游离异氰酸酯基团的化合物，再使用该化合物进行氨基甲酸酯预聚物化反应，进一步通过乳化和链延长，从而导入到聚氨酯树脂的分子骨架中。作为在本专利技术中可以使用的含有异氰酸酯基团的化合物可以列举出多异氰酸酯化合物以及氨基甲酸酯预聚物。作为多异氰酸酯化合物，可以使用氨基甲酸酯工业领域中使用的各种该类化合物，例如萘二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、苯二甲基二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、氢化二苯基甲烷二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、甲苯撑二异氰酸酯、原冰片烷二异氰酸酯、多亚甲基多苯基多异氰酸酯、缩二脲化六亚甲基二异氰酸酯、异氰脲酸酯化六亚甲基二异氰酸酯等各种芳香族、脂肪族、脂环族类的异氰酸酯类的单独某种或者混合物。作为氨基甲酸酯预聚物可以举出使用上述多异氰酸酯和含有活性氢的化合物得到的各种物质。作为与多异氰酸酯反应的含有活性氢的化合物可以列举出乙二醇、二乙二醇、丁二醇、丙二醇、三羟甲基丙烷、甘油、季戊四醇等多元醇、它们的氧化烯烃衍生物。另外，作为含有芳香环和脂环的成分，也可以使用双酚A、双酚B、氢化双酚A、二溴代双酚A、环己二醇、环己烷二甲醇、对苯二酚、对苯二酚二羟乙基醚、双(2-羟基乙基)对苯二甲酸酯、双(4-羟基苯基)砜等。此外，除分子内具有亚氨基的受阻胺类稳定剂以外，作为抗氧化剂，还可以并用受阻酚类、磷类、内酯类、硫类等抗氧化剂耐热稳定剂。另外，也可以并用苯甲酸酯类稳定剂、不含有亚氨基的受阻胺类稳定剂。再有，本专利技术中也可以添加防腐剂、防霉菌剂等。实施例下面，举出实施例、比较例，对本专利技术进行更详细地说明，但本专利技术并不限定于这些。另外，只要不是特别说明的，以下实施例、比较例中等的“份”和“％”分别表示重量份和重量％。&l本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种耐热性人造合成革用水性聚氨酯树脂组合物，其特征在于，通过分子内含有亚氨基的受阻胺类稳定剂与含有异氰酸酯基团的化合物反应，向聚氨酯树脂的分子骨架中导入上述受阻胺类稳定剂。

【技术特征摘要】
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【专利技术属性】
技术研发人员：小林克好，键政俊夫，宫村岳志，
申请(专利权)人：第一工业制药株式会社，
类型：发明
国别省市：JP[日本]