具有防污性能的织物制造技术

合成聚酰胺织物基质，在其上沉积改性磺化酚醛缩聚物．该缩聚物包括ａ）其中约１０－２５％的聚合物单元含ＳＯ－［３］＋［（－）］基，约９０－７５％的聚合物单元含砜基，和ｂ）其中一部分游离羟基被酰化或醚化．被酰化或醚化的上述羟基的数量应足够多，以便抑制上述缩合物泛黄．但这个数量又不能太多，以不至于过多地减低上述缩合物对于上述合成聚酰胺织物基质提供的防污能力．（*该技术在2007年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及用改性磺化酚醛缩合物处理的合成聚酰胺织物基质，以便使其具有防污性能。合成聚酰胺基质，如地毯、装饰织物等，易受到如食品和饮料等各种物品的沾污。通常在制造软饮料时常见的红色染料No.40(美国食品、药物及化妆品法案，FD和C)是一种特别令人烦恼的沾污剂。为解决污染问题，已经提出了各种不同的处理方法。一种方法是将一种高度氟化的聚合物用于上述基质。另一种方法是使用一种含磺化酚醛缩合物的组合物。例如，Blyth和Ucci在美国专利号4，592，940中描述了用磺化缩聚物水溶液浸渍在地毯上，制造具有防污性能的尼龙地毯的方法，其中，至少有40%的聚合物单元含-SO3X，以及至少40%的聚合物单元含砜基键。此外，Ucci和Blyth在美国专利号4，501，591中公开了在碱金属的硅酸盐和磺化酚醛缩合物存在下，将聚酰胺地毯纤维连续染色，以便使染色地毯具有防污性。他们还报导，在染色过程中，无论碱性硅酸盐或缩合物都没有使用，或者使用了碱金属硅酸盐以外的其他硅酸盐，他们在试验中均未能得到防沾污的地毯(第8栏第4-12行)。Frickenhaus等人在美国专利号3，790，344中透露了一种方法，即用阴离子或阳离子染料改进合成聚酰胺织物材料的湿加工染色牢度。Frickenhaus等人把织物材料染色后，用由4，4′-二羟基二苯基嗍 ，甲醛和苯酚磺酸(或萘磺酸、或亚硫酸钠或亚硫酸氢钠)制备的缩合物处理染色的材料。但是，磺化酚醛缩合物本身易变色，一般它们变黄。W.H.Hemmpel在“美国纺织”1982年3月19日的一篇文章中讨论了泛黄问题，文章的题目是“可逆泛黄不是整理者的过失”。Hemmpel认为泛黄是由于酚基整理剂被暴露于氧化氮和/或紫外辐射的结果。Critchley等人认为(《耐热聚合物，工业上有用的材料》，Plenum Press，N.Y.1983)可以采用使酚羟基醚化或酯化的方法来改进酚醛树脂的热氧化稳定性。Orito等人在日本公开特许公报(Topkukai)昭48-1214中描述了制造阻燃丝的方法A)把(Ⅰ)含酚的化合物，(Ⅱ)苯并胍胺、蜜胺或其羟甲基衍生物和(Ⅲ)甲醛一起反应;B)把所得聚合物熔融纺得到丝;C)将此丝和酯化剂或醚化剂反应，以便影响丝的颜色变化。例如，将此丝在醋酸酐中浸泡五天，丝颜色由桃红色变成浅黄色。Meister等人在英国书1，291，784中公开了4，4′-二羟基-二苯基砜、二芳基醚磺酸和甲醛的缩合产物，和用这种缩合产物作鞣剂及改进湿加工染色牢度的试剂，这种试剂是用阴离子或阳离子染料对合成聚酰胺染色时使用的。Meister等人透露，在酸性PH范围内制备他们的缩合物，用该缩合物鞣制的皮革，在氙灯式耐晒牢度试验仪中，经100小时曝光后，实际上看不出泛黄。本专利技术提供了一种防污性的合成聚酰胺织物基质及其制造方法。本专利技术中的防污基质不像以前的工艺材料那样存在泛黄问题。根据本专利技术，将改性的磺化酚醛缩聚物沉积在合成聚酰胺织物基质上，改性磺化酚醛缩聚物包括a)其中约有10-25%的聚合物单元含SO(-)3基，约90-75%的聚合物单元含砜基;b)其中一部分游离羟基被酰化或被醚化，被酰化或被醚化的上述羟基的数量应足够多，以使其当被暴露于氧化氮或紫外光时，大大减少变黄的倾向，但这个数量又不能太多，以便不至于过多地减低改性缩合物对于上述合成聚酰胺织物基质提供的防污能力。所用改性缩聚物的量应足以使上述基质具有防污性能。把磺化酚醛缩合物中的某些游离羟基酰化或醚化，即可完成该缩合物的改性。改性缩合物能用于聚酰胺基质上。进一步改进则更好，方法是从其中分离出引起泛黄的低分子量物质，这些低分子量物质在PH约4-8之间能溶解在水中，回收在此条件下不溶于水的那部分改性缩合物，并将其用于聚酰胺基质。当酰化或醚化较多酚的游离羟基时，抑制发黄的效果将增加，但同时赋予织物基质的防污性能可能下降。同样，若醚化或酰化程度低，赋予织物基质的防污性能将改进，但抑制发黄的效果可能下降。游离羟基被酰化或醚化的程度可由实验确定，并采用下述的沾污和泛黄检验方法。酰化剂或醚化剂的性质也是一个因素。因之，游离羟基被酰化或醚化的程度将依赖于试剂的性质而改变。醋酸酐是较好的酰化剂，此时在缩合物中约有50-80%的酚羟基能被转化成乙酰氧基，通常约为55-75%。另一种特别有兴趣的酰化剂是氯甲酸乙酯，约有50-65%的酚羟基被转化成碳酸乙酯基，通常为55-62%;氯乙酸是较好的醚化剂，缩合物中约有40-60%的酚羟基被转化成羧甲基，更好是45-55%。上述百分比全部都是用核磁共振法测定的。在本专利技术中作为原料的可聚合磺化酚醛缩聚物是在先前工艺中使用的任何一种防染剂或固色剂，即防染染色试剂或改进聚酰胺纤维染色的湿牢度的试剂。例如参见上述Blyth等人，Ucci等人及Frichenhaus等人的专利。适用于本专利技术的便于找到的商品缩合物是Mobay化学公司的MESITOL NBS(由双(4-羟基苯基)砜、甲醛和苯酚磺酸制备的缩合物，参见美国专利号3，790，344)及Erional NW(由萘(单)磺酸、双(羟基苯基)砜和甲醛的混合物缩合制备，见美国专利号3，716，393)。将磺化酚醛缩合物溶解在PH7或更高的水中(后者更好)，然后将其和酰化剂或醚化剂反应，即可制得本专利技术中的酰化和醚化缩合物。酰化或醚化以后，约有10-25%不溶于水的聚合物单元含SO(-)3基，和约90-75%含砜基。在酰化或醚化之前先将缩合物溶解，其所用的确切PH值条件将依赖于酰化剂或醚化剂的性质稍有变化，这种变化对于熟知本领域的人员是明显的。例如用醋酸酐时，PH值应为10-13，较好的是至少PH值为11。用硫酸二甲酯时，PH值应为10-13。用氯甲酸乙酯时，应使用PH约7-11，一般为7.6-10.4。用氯乙酸时，PH应为11-14，11.5-13.6较好。通常是在把酰化剂或醚化剂加入到缩合物中之前调节好PH值。例如，在一推荐的实例中，把氢氧化钠加到水中，使PH值达到约12-13，其后再加入醋酸酐。另外，我们还可以在加入酰化剂或醚化剂的同时，再加碱以调节PH值到10或10以上，并维持此PH。酰化或醚化反应应视情况要在有利于酰化或醚化反应、而不利于产生付产物的反应温度下进行。例如，有某些迹象表明，高温有利于醋酸酐水解，而不利于酚游离羟基的酰化。室温或稍高一点的温度对大多数酰化或醚化反应是适用的。因而，当用醋酸酐时，所用温度约15-40℃，约20-30℃较好。当用氯甲酸乙酯作酰化剂时，可以使用稍高一点的温度，即约25-50℃，25-35℃较好。当用硫酸二甲酯醚化游离羟基时，温度上限还要高一点，即约20-70℃，20-35℃较好。当用氯乙酸作醚化剂时，用温度约80-100℃，约85-95℃较好。游离酚羟基的酰化或醚化程度和反应中使用的酰化剂或醚化剂数量无严格依赖关系。所需用的试剂量能很容易地依经验确定，而无需作大量试验。例如用醋酸酐时，其对磺化酚醛缩合物的重量比范围是0.35∶1到0.65∶1之间，0.5∶1较好。另外当用氯甲酸乙酯为酰化剂时，使用的重量比为0.30∶1到0.36∶1，0.33∶1较好。同样，当用硫酸二甲酯醚化时，硫酸二甲酯对缩合物的重量比可在0.35本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种合成聚酰胺织物基质，在其上沉积改性磺化酚醛缩聚物，缩聚物包括ａ）其中约１０－２５％的聚合物单元含ＳＯ↓［３］↑［（－）］基，约９０－７５％的聚合物单元含砜基；ｂ）其中一部分游离羟基被酰化或醚化，被酰化或醚化的上述羟基的数量应足够多，以便抑制上述缩合物泛黄，但是这个数量又不能太多，以不至于过多地减低上述缩合物对于上述合成聚酰胺织物基质提供的防污能力。

【技术特征摘要】
US 1986-2-14 829,230;US 1986-12-31 943,3351.一种合成聚酰胺织物基质，在其上沉积改性磺化酚醛缩聚物，缩聚物包括a)其中约10-25%的聚合物单元含SO3(-)基，约90-75%的聚合物单元含砜基；b)其中一部分游离羟基被酰化或醚化，被酰化或醚化的上述羟基的数量应足够多，以便抑制上述缩合物泛黄，但是这个数量又不能太多，以不至于过多地减低上述缩合物对于上述合成聚酰胺织物基质提供的防污能力。2.权利要求1所述的织物基质，其中所述部分的游离羟基用醋酸酐酰化。3.权利要求1所述的织物基质，其中所述部分的游离羟基用氯甲酸乙酯酰化。4.权利要求1所述的织物基质，其中所述部分的游离羟基用硫酸二甲酯醚化。5.权利要求1所述的织物基质，其中所述部分的游离羟基用氯乙酸醚化。6.制备减低泛黄倾向并能对合成聚酰胺织物基质提供防污性能的改性磺化酚醛缩聚物的...

【专利技术属性】
技术研发人员：西奥多阿瑟利斯，
申请(专利权)人：纳幕尔杜邦公司，
类型：发明
国别省市：US[美国]