玻璃纤维被覆用涂布液及使用了该涂布液的橡胶增强用玻璃纤维制造技术

本发明专利技术公开了一种使酚醛树脂和乙烯基吡啶－苯乙烯－丁二烯共聚物（Ｂ）和氯磺化聚乙烯（Ｃ）分散在水中而成为乳液的用于被覆在玻璃纤维帘子线上的玻璃纤维被覆用涂布液。该涂布液的特征在于，上述酚醛树脂是使单羟基苯（Ｄ）与甲醛（Ｅ）反应而形成的单羟基苯－甲醛树脂（Ａ）。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及用于提高各种橡胶制品增强用玻璃纤维与母材橡胶的粘接而用于设置被覆层的玻璃纤维被覆用涂布液及使用了该涂布液的橡胶增强用玻璃纤维。
技术介绍
为了赋予传动带、轮胎等橡胶制品以拉伸强度及尺寸稳定性，一般把玻璃纤维、尼龙纤维及聚酯纤维等强度高的纤维作为增强材料埋设在母材橡胶中，对于在母材橡胶中埋设的橡胶增强用纤维，要求与母材橡胶的密合性好，界面牢固而不发生剥离。但是，即使直接使用玻璃纤维也不完全密合，或即使密合但密合性弱，界面发生剥离，不能作为增强材料。因此，例如对于传动带，为了提高母材橡胶与玻璃纤维的密合性，防止界面剥离，通常采用在将长丝聚集而制成纱线的玻璃纤维帘子线(cord)上涂布使间苯二酚-甲醛树脂与各种胶乳分散在水中而得的玻璃纤维被覆用涂布液，然后加以干燥从而形成被覆层的橡胶增强用玻璃纤维。该被覆层，在高温下把橡胶增强用玻璃纤维埋入母材橡胶中成型为传动带时，具有使母材橡胶与玻璃纤维粘接的效果，但粘接力，即粘接强度未必足够大。例如，汽车用传动带在发动机室内的高温环境下使用，所以母材橡胶采用作为耐热橡胶的氢化丁腈橡胶(下面简称HNBR)等。埋设了仅进行了上述被覆处理的橡胶增强用玻璃纤维的传动带，在高温下连续弯曲行驶状况下，初期的粘接强度不能保持，在长时间行驶时，橡胶增强用玻璃纤维与母材橡胶的界面也会发生剥离。作为用于提供交联的HNBR与橡胶增强用玻璃纤维的粘接强度得到保持且界面不发生剥离，即使在高温环境下行驶也具有长期可靠性的传动带的橡胶增强用玻璃纤维，以在玻璃纤维帘子线上进行上述被覆处理后得到的被覆作为1次被覆层，在该1次被覆层上涂布不同组成的2次液，加以干燥形成2次被覆层的橡胶增强用玻璃纤维己在专利文献1～6中公开。例如，在专利文献1中，公开了采用含有含卤素的聚合物与异氰酸酯的2次液进行处理的方法。另外，在专利文献2中，公开了一种橡胶增强用帘子线，其特征在于其是具有在橡胶增强用玻璃纤维上涂布含间苯二酚-甲醛缩合物与橡胶胶乳的处理剂并使干燥固化而形成1次被覆层，在该1次被覆层上再涂布不同的处理剂并使干燥固化而形成2次被覆层的橡胶增强用玻璃纤维帘子线，该2次被覆层用处理剂以橡胶配合物、硫化剂及马来酰亚胺类硫化助剂作为主要成分。另外，在专利文献3中，公开了一种橡胶增强用帘子线，其特征在于其具有在橡胶增强用纤维上涂布含间苯二酚·甲醛缩合物与橡胶胶乳的处理剂并使干燥固化而形成1次被覆层，在该1次被覆层上再涂布不同的处理剂并使干燥固化而形成2次被覆层，该2次被覆层用处理剂以橡胶配合物、硫化剂及二(甲基丙烯酸酯)类硫化助剂作为主要成分，橡胶配合物使用由分散了氢化丁腈橡胶与甲基丙烯酸锌的氢化丁腈橡胶构成的混合橡胶的溶解物。另外，在专利文献4中，公开了一种含有橡胶胶乳、间苯二酚-甲醛水溶性缩合物和三嗪硫醇的橡胶增强用纤维处理剂。另外，本申请人的专利申请所涉及的专利文献5中，公开了一种橡胶增强用玻璃纤维，其特征在于在玻璃纤维上涂布使丙烯酸酯类树脂与乙烯基吡啶-苯乙烯-丁二烯共聚物和间苯二酚-甲醛树脂分散在水中形成乳液的玻璃纤维被覆用涂布液后，使其干燥而设置被覆层，涂布使相对于含有卤素的聚合物重量为0.3重量％～10.0重量％的双烯丙基降冰片烯二甲酰亚胺(ビスアリルナジイミド，bisallylnagiimide)分散在有机溶剂中的玻璃纤维被覆用涂布液，再设置被覆层。该橡胶增强用玻璃纤维在与HNBR的粘接中，显示优选的粘接强度。另外，本申请人的专利申请所涉及的专利文献6中，记载了一种橡胶增强用玻璃纤维，其特征在于在玻璃纤维上涂布使间苯二酚-甲醛树脂与橡胶胶乳分散在水中所形成的玻璃纤维被覆用1次液，形成涂膜后使干燥固化而制成1次被覆层后，在该1次被覆层上涂布不同组成的玻璃纤维被覆用2次液，形成涂膜后使干燥固化而形成2次被覆层的橡胶增强用玻璃纤维中，玻璃纤维被覆用2次液使双烯丙基降冰片烯二甲酰亚胺和橡胶弹性体和硫化剂和无机填充材料分散在有机溶剂中而形成。该橡胶增强用玻璃纤维在与HNBR的粘接中，显示优选的粘接强度，埋设于HNBR而作成传动带，在高温下长时间运行后，拉伸强度也不降低，具有优异的耐热性。因此，现有的耐热性传动带，使用由间苯二酚-甲醛树脂、乙烯基吡啶-苯乙烯-丁二烯共聚物、氯磺化聚乙烯构成的玻璃纤维被覆用涂布液，在玻璃纤维帘子线上涂布、干燥，将得到的橡胶增强用玻璃纤维埋设在作为耐热橡胶的HNBR中而制成。另外，在该橡胶增强用玻璃纤维上再设置2次被覆层，埋设在作为耐热橡胶的HNBR中而制成。专利文献1特公平2-4715号公报专利文献2特许第3201330号公报专利文献3特许第3201331号公报专利文献4特开平10-25665号公报专利文献5特开2004-203730号公报专利文献6特开2004-244785号公报
技术实现思路
在制造传动带时埋设在母材橡胶中而使用的橡胶增强用玻璃纤维，把用于改善与母材橡胶的粘接性的被覆材料涂布被覆在玻璃纤维帘子线上后使用。在现有的传动带中，可以得到在玻璃纤维帘子线上涂布了被覆材料的橡胶增强用玻璃纤维与母材橡胶的初期粘接强度，但作为传动带在多湿高温下长时间运行后，运行前的拉伸强度得不到持续，不能同时具有无尺寸变化的优异耐水性及耐热性，特别是存在耐水性差的问题。特别是对于汽车用传动带，需要具有对发动机的热的耐热性及雨天行驶时的耐水性，在高温下及多湿下长时间运行后，拉伸强度持续，尺寸稳定性优异，即要求耐热性、耐水性。与专利文献1～6中记载的将橡胶增强用玻璃纤维埋设在耐热橡胶中而形成的现有的传动带相比，期待开发具有同等以上的橡胶增强用玻璃纤维与耐热带的粘接强度，即使在高温下长时间运行，除具有被覆层持续初期粘接强度的耐热性外，传动带即使接触水而长时间运行，被覆层也持续初期粘接强度，同时通过防止水浸透到玻璃纤维帘子线而具有耐水性的传动带及给予该传动带的橡胶增强用玻璃纤维。本专利技术人进行锐意研究的结果，提供一种橡胶增强用玻璃纤维，其通过在乙烯基吡啶-苯乙烯-丁二烯共聚物与氯磺化聚乙烯中添加使单羟基苯与甲醛反应而成的单羟基苯-甲醛树脂从而形成玻璃纤维被覆用涂布液，将玻璃纤维被覆用涂布液涂布在玻璃纤维帘子线上后使干燥而制成被覆层，在该层上另外设置2次被覆层从而制成橡胶增强用玻璃纤维，在HNBR中埋设而制成传动带时，得到橡胶增强用玻璃纤维与耐热橡胶的优选的粘接强度，使传动带同时具有优异的耐水性及耐热性，换言之，在高温下及注水下长时间运行后仍维持拉伸强度，给予传动带以优异的尺寸稳定性。即，本专利技术提供一种玻璃纤维被覆用涂布液，其为使酚醛树脂和乙烯基吡啶-苯乙烯-丁二烯共聚物(B)和氯磺化聚乙烯(C)分散在水中而成为乳液、用于被覆在玻璃纤维帘子线上的玻璃纤维被覆用涂布液，其特征在于上述酚醛树脂是使单羟基苯(D)与甲醛(E)反应而生成的单羟基苯-甲醛树脂(A)。附图说明图1是将使橡胶增强用玻璃纤维埋设在耐热橡胶中而制成的传动带切断时的斜视图。图2是传动带的耐水运行疲劳性能试验机的概略侧面图。图3是传动带的耐热耐弯曲运行疲劳性能试验机的概略侧面图。具体实施例方式涂布按照本专利技术制成的玻璃纤维被覆用涂布液、在玻璃纤维帘子线上设置被覆层而形成的橡胶增强用玻璃纤维，当埋设在耐热橡胶，例如采用硫或过氧本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种玻璃纤维被覆用涂布液，其是将以酚醛树脂和乙烯基吡啶－苯乙烯－丁二烯共聚物（Ｂ）和氯磺化聚乙烯（Ｃ）分散在水中而成为乳液的用于被覆在玻璃纤维帘子线上的玻璃纤维被覆用涂布液，其特征在于，上述酚醛树脂是使单羟基苯（Ｄ）与甲醛（Ｅ）反应而生成的单羟基苯－甲醛树脂（Ａ）。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：门田俊哉，百武弘行，大柿克彦，
申请(专利权)人：中央硝子株式会社，
类型：发明
国别省市：JP[日本]