The present invention discloses a phosphorus modified propane ammoxidation catalyst and its preparation method and application. The general chemical formula of the catalyst is Pa_MobVcTedNbeOx, in which 0.0001 < a < 1, 0.1 < B < 1, 0.1 < C > 1, 0.1 < d < 1, 0.1 < e < 1. The catalyst precursor can be prepared by hydrothermal reaction after mixing Mo salt solution, Te salt solution, V salt solution and Nb salt solution, and then the catalyst precursor can be prepared by dipping the catalyst precursor through hydrogen peroxide water treatment and doping the catalyst with phosphorus. The invention adopts hydrothermal method and hydrogen peroxide water treatment to prepare high performance MoVTeNb catalyst, and then further enhances the catalytic activity of the catalyst by phosphorus modification. The preparation method of the catalyst provided by the invention has the advantages of simple and good repeatability. In addition, the catalyst provided by the invention has the advantages of high conversion and selectivity for acrylonitrile when used for propane ammoxidation reaction.
【技术实现步骤摘要】
一种磷改性的丙烷氨氧化催化剂及其制备方法和应用
本专利技术属于催化剂制备及应用
,具体涉及一种磷改性的丙烷氨氧化催化剂及其制备方法和应用。
技术介绍
丙烯腈是一种重要的化工原料,它是三大合成材料——合成纤维、合成橡胶、塑料的重要原料,在有机合成工业和人民经济生活中用途广泛。目前,全球超过90%的丙烯腈都是Sohio法,即丙烯氨氧化法来生产的,其产率可达80%;然而,由于丙烯的价格是丙烷的3~6倍,且由于受石油资源制约和上游产业链的影响,丙烯作为氨氧化的原料的投资成本日益提高。丙烷由于价格便宜,来源广泛,因此是一种很有潜力和经济价值的丙烯腈合成路线。人们经过长期的探索,目前主要有MoV系列,VSb系列和VPO系列催化剂可应用于丙烷氨氧化反应制备丙烯腈;其中,MoV系列中的MoVTeNb催化剂是目前报道中最具有应用前景的一类催化剂,最高产率可达62%(USPatent5,472,925(1995),USPatent6,063,728(2000),TopicsinCatalysis23(2003)pp5-22.),在该催化剂中含有M1相和M2相(MoVTeNbO催化剂的活性相由正交型的MoVTeNbO(M1)和假六方型的MoVTeNbO(M2)组成)。其中M1具有氧化丙烷脱氢到丙烯,接着催化丙烯氨氧化至丙烯腈的能力,而M2相由于缺少V5+,不能够活化丙烷,然而其具有高效的催化丙烯氨氧化至丙烯腈的反应活性),其最佳比例为M1:M2=60:40(TopicsinCatalysis23(2003)pp5-22)。然而由于制备条件的不一样,催化剂活性位的形成会受各 ...
【技术保护点】
1.一种磷改性的丙烷氨氧化催化剂,其特征在于其化学通式为Pa‑MobVcTedNbeOx,其中0.0001≤a≤1,0.1≤b≤1,0.1≤c≤1,0.1≤d≤1,0.1≤e≤1。
【技术特征摘要】
1.一种磷改性的丙烷氨氧化催化剂,其特征在于其化学通式为Pa-MobVcTedNbeOx,其中0.0001≤a≤1,0.1≤b≤1,0.1≤c≤1,0.1≤d≤1,0.1≤e≤1。2.一种如权利要求1所述的磷改性的丙烷氨氧化催化剂的制备方法,其特征在于具体步骤如下:1)将Mo盐和Te盐溶解于水中制成溶液A;2)将V盐溶解于水中制成溶液B;3)将Nb盐溶解于水中制成溶液C;4)将溶液B加入到溶液A中并搅拌得混合溶液,再加入溶液C搅拌即可制备得到所述催化剂的浆料;5)将步骤4)中制得的催化剂的浆料进行水热反应;反应产物经过滤、洗涤和烘干制得催化剂前驱体;6)将步骤5)中制得的催化剂前驱体进行焙烧处理;7)将步骤6)中焙烧后的催化剂前驱体用H2O2进行处理;8)将步骤7)中H2O2处理后的催化剂前驱体通过浸渍法与磷掺杂即可制得所述磷改性的丙烷氨氧化催化剂。3.如权利要求2所述的磷改性的丙烷氨氧化催化剂的制备方法,其特征在于:步骤1)中所述的Mo盐为...
【专利技术属性】
技术研发人员:林敬东,林锦汉,郭杰,万焱,许明亮,王勇,
申请(专利权)人:厦门大学,
类型:发明
国别省市:福建,35
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