某些(全)氟聚醚聚合物衍生物作为澄清的涂层组合物中的添加剂的用途制造技术

本发明专利技术涉及包含丙烯酸酯部分的(全)氟聚醚聚合物衍生物作为用于涂覆基底，值得注意地玻璃、金属和塑料的溶剂基配制品中的添加剂的用途。此外，本发明专利技术进一步涉及某些新颖的包含丙烯酸酯部分的(全)氟聚醚聚合物衍生物。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】某些(全)氟聚醚聚合物衍生物作为澄清的涂层组合物中的添加剂的用途相关申请的交叉引用本申请要求于2015年12月22日提交的欧洲申请号15201937.8的优先权，出于所有目的将所述申请的全部内容通过援引方式并入本申请。
本专利技术涉及包含丙烯酸酯部分的(全)氟聚醚聚合物衍生物作为用于澄清的涂层的组合物中的添加剂的用途。
技术介绍
在汽车工业中，使用多层涂层，这些涂层典型地包含：阴极的e-涂层，其保护免受腐蚀并且为施加后续的涂漆层提供了基础；底漆，其允许提供更光滑的表面并且保护免受UV辐射、热差异以及石料碎屑；底涂层，其是赋予颜色和/或特定效果的底涂层并且含有颜色最终效果的视觉特性；以及外部澄清的涂层，其与环境形成最终界面。该澄清的涂层既具有装饰功能又具有保护功能，增强该底涂层的光泽和耐久性，并且同时其必须为该基底提供特定特性，包括值得注意的耐磨性、易于清洁以及防指纹特性。在本领域中已经开发了易于清洁的涂层组合物，由于在涂层中疏水物质的表面富集其展现出良好的初始自清洁性，如例如在US5597874(杜邦公司(E.I.DUPONTDENEMOURSANDCOMPANY))、US5705276(杜邦公司)以及US2014/0364542(艾仕得涂料系统知识产权有限责任公司(AXALTACOATINGSYSTEMIPCO.,LLC))中所披露的。US2011/0293943(杜邦公司)披露了一种包含氟聚合物的组合物及其作为涂层组合物如醇酸涂漆或聚合物树脂的添加剂以提供耐久的表面效果的用途。特别地，在该专利申请中所披露的组合物包含溶剂基氟烷基(甲基)丙烯酸酯共聚物，这些共聚物具有6个或更少的碳原子、值得注意地从2至6个碳原子的短(全)氟烷基基团。当用作涂层基底的添加剂时，该涂层基底是溶剂基涂漆，本专利技术的氟聚合物组合物通常基于湿涂漆的重量的氟聚合物的干重以约0.001wt.％至约1wt.％、更优选从约0.01wt.％至约0.5wt.％添加。因此，该专利文献既没有披露包含所要求的量的根据本专利技术的聚合物的组合物，也没有披露可以在澄清的涂层组合物中使用这些聚合物作为添加剂。在本领域中已经披露了包含(全)氟烷基基团和(甲基)丙烯酸基团的氟化聚合物。例如，WO2005/101466A(北卡罗来纳州大学(UNIVERSITYOFNORTHCAROLINA))涉及包含反应性氟化共聚物和氨基树脂的涂层组合物，该氟化共聚物具有全氟聚醚侧基基团和能够与该氨基树脂反应的侧基基团。EP0394927B(蒙特公司(AUSIMONTS.P.A.))披露了一种用于制备氟化醇的甲基丙烯酸酯的方法。EP0622353B(蒙特公司)披露了用包含一个烷氧基化基团和(甲基)丙烯酸端基基团的单官能PFPE聚合物获得的、通过具有以下通式的单体(a)的共聚反应获得的涂层：YCF2ORfCFXCH2(OCH2CH2)pOCOCR＝CH2其中Y是F、Cl、具有从1至4个碳原子的全氟烷基；X是F、CF3；p是从1至5的整数；Rf表示具有全氟聚醚结构的基团；并且R是H、CH3。此外，WO2010/094661A(苏威苏莱克斯公司(SOLVAYSOLEXISS.P.A.))披露了在纳米制版术方法中使用的可固化的全氟聚醚组合物，所述组合物包含至少一个具有至少两个不饱和部分的官能PFPE化合物，所述官能PFPE化合物是所述组合物的主要组分。然而，上述专利文献中没有一个披露包含所要求的量的根据本专利技术的聚合物的组合物，并且甚至这些文献中没有一个披露就涂层的透明性而言的任何优点。EP1995260A(大金工业株式会社(DAIKININDUSTRIESLTD.))披露了高能量可射线固化的组合物，该组合物含有(A)100重量份的多官能丙烯酸酯、(B)1-30重量份的具有脂肪族不饱和键的有机烷氧基硅烷、(C)1-100重量份的胶体二氧化硅以及(D)0.2-20重量份的具有脂肪族不饱和键的氟化合物。JP2012/250353(三菱丽阳株式会社(MITSUBISHIRAYONCO.))披露了一种组合物，该组合物包含四官能的或更多官能的(甲基)丙烯酸酯(A1)、全氟聚醚(甲基)丙烯酸酯(B1)、有机溶剂(C1)以及光聚合引发剂(D1)，所述组合物是经由UV可固化的并且如此以提供涂层膜。WO2009/069974(LG化学有限公司(LGCHEMICALLTD.))披露了涂层组合物和涂层膜，其包含：含有可UV固化的官能团的粘合剂、含有可UV固化的氟官能团的化合物、光引发剂以及纳米级颗粒。CN1025004625(合肥乐凯科技产业有限公司-保定乐凯薄膜有限责任公司(HEFEILUCKYSCI&TECHINDCO.-BAODINGLUCKYFILMCO.LTD.))披露了一种防指纹污染透明固化膜，将其涂覆到支持体上以获得透明硬质涂层。该膜是从包含UV丙烯酰基低聚物、多官能丙烯酸UV单体、光引发剂、改性的全氟聚醚、流平剂以及溶剂的组合物获得的。
技术实现思路
本申请人面临的问题是提供用于基底(包括金属、玻璃和塑料基底)的涂层组合物，其提供同时具有出色的斥水性和斥油性、易清洁性和去污特性，以及防指纹性能的透明涂层。本申请人已经出人意料地发现，当某些(全)氟聚醚(PFPE)聚合物在所述组合物中作为添加剂使用时，可以获得具有上述希望的特性的基底。因此，在第一方面，本专利技术涉及一种用于将透明涂层提供到基底(优选选自塑料、金属或玻璃)的至少一个表面上的方法，所述方法包括：(i)使基底的至少一个表面与组合物[组合物S]接触，该组合物包含：A)基于所述组合物的总重量，从0.01wt.％至小于5wt.％、优选从0.05wt.％至4wt.％并且甚至更优选从0.1wt.％至2.5wt.％的至少一种包含至少一个具有两个链末端的(全)氟聚氧亚烷基链[链Rpf]的(全)氟聚醚聚合物[聚合物(P)]，其中至少一个链末端包含至少一个不饱和部分[部分U]；B)基于所述组合物的总重量，从50wt.％至99.99wt.％的至少一种可UV固化的组分；C)任选地另外的成分；并且(ii)将所述组合物(S)固化到所述基底的表面上。在第二方面，本专利技术涉及如上所定义的所述组合物(S)用于涂覆基底的至少一个表面的用途，所述基底优选地是选自玻璃、塑料以及金属。有利地，用根据本专利技术的所述聚合物(P)获得的涂层为其上施加了该涂层的基底提供出色的斥水性和斥油性、易清洁性和去污特性，以及防指纹性能，同时是透明的(即澄清的)。具体实施方式为了本说明书和以下权利要求书的目的：-在标识式的符号或数字周围的圆括号的使用，例如在表述像“聚合物(P)”等中，具有仅仅使该符号或数字与该文本的剩余部分更好区分的目的，并且因此所述圆括号也可以被省略；-首字母缩略词“PFPE”代表“(全)氟聚醚”并且当用作名词性实词时，根据上下文旨在是指单数或复数的形式；-术语“(全)氟聚醚”旨在指示完全或部分氟化的聚醚；-术语“澄清的”和“透明的”被用作同义词。优选地，所述链(Rpf)是具有式-O-D-(CFX#)z1-O(Rf)(CFX*)z2-D*-O-的链其中z1和z2，彼此相同或不同，等于或高于1；X#和X*，彼此相同或不同，是-F或-CF3，前提是当z1和/或z2大于1本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种用于将透明涂层提供到基底的至少一个表面上的方法，所述方法包括：(i)使基底的至少一个表面与组合物即组合物S接触，该组合物包含：A)基于所述组合物的总重量，从0.01wt.％至小于5wt.％、优选从0.05wt.％至4wt.％并且甚至更优选从0.1wt.％至2.5wt.％的至少一种包含至少一个具有两个链末端的(全)氟聚氧亚烷基链即链Rpf的(全)氟聚醚聚合物即聚合物(P)，其中至少一个链末端包含至少一个不饱和部分即部分U；B)基于所述组合物的总重量，从50wt.％至99.99wt.％的至少一种可UV固化的组分；C)任选地另外的成分；并且(ii)将所述组合物(S)固化到所述基底的表面上。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2015.12.22 EP 15201937.81.一种用于将透明涂层提供到基底的至少一个表面上的方法，所述方法包括：(i)使基底的至少一个表面与组合物即组合物S接触，该组合物包含：A)基于所述组合物的总重量，从0.01wt.％至小于5wt.％、优选从0.05wt.％至4wt.％并且甚至更优选从0.1wt.％至2.5wt.％的至少一种包含至少一个具有两个链末端的(全)氟聚氧亚烷基链即链Rpf的(全)氟聚醚聚合物即聚合物(P)，其中至少一个链末端包含至少一个不饱和部分即部分U；B)基于所述组合物的总重量，从50wt.％至99.99wt.％的至少一种可UV固化的组分；C)任选地另外的成分；并且(ii)将所述组合物(S)固化到所述基底的表面上。2.根据权利要求1所述的方法，其中，所述链(Rpf)是具有以下式的链-O-D-(CFX#)z1-O(Rf)(CFX*)z2-D*-O-其中z1和z2，彼此相同或不同，是等于或大于1、优选从1至10、更优选从1至3；X#和X*，彼此相同或不同，是-F或-CF3，前提是当z1和/或z2是大于1时，X#和X*是-F；D和D*，彼此相同或不同，是包含从1至20个、更优选从1至6个并且甚至更优选从1至3个碳原子的二价烷基链，所述烷基链任选地被至少一个氧原子中断和/或任选地被至少一个羟基和/或被包含从1至3个碳原子的全氟烷基取代；(Rf)包含重复单元R°、优选地由其组成，所述重复单元独立地选自下组，该组由以下各项组成：(i)-CFXO-，其中X是F或CF3；(ii)-CFXCFXO-，其中X，在每次出现时相同或不同，是F或CF3，其前提是至少一个X是-F；(iii)-CF2CF2CW2O-，其中每个W，彼此相同或不同，是F、Cl、H；(iv)-CF2CF2CF2CF2O-；(v)-(CF2)j-CFZ-O-，其中j是从0至3的整数并且Z是具有通式-O-R(f-a)-T的基团，其中R(f-a)是包含从0至10个重复单元数的氟聚氧亚烷基链，所述重复单元是选自以下各项：-CFXO-、-CF2CFXO-、-CF2CF2CF2O-、-CF2CF2CF2CF2O-，其中每个X独立地是F或CF3并且T是C1-C3全氟烷基。3.根据权利要求1或2所述的方法，其中，所述部分U是选自下组，该组由以下各项组成：(U-I)-C(＝O)-CRH＝CH2，(U-II)-C(＝O)-NH-CO-CRH＝CH2，(U-III)-C(＝O)-RA-CRH＝CH2，其中RH是H或C1-C6烷基；RA是选自由(RA-I)和(RA-II)组成的组：(RA-I)其中每个j5独立地是0或1，并且RB是选自下组的二价的、三价的或四价的基团，该组由以下各项组成：C1-C10脂肪族基团、C3-C12脂环族基团、C5-C14芳香族或烷基芳香族基团，任选地包含至少一个选自N、O和S的杂原子；(RA-II)其中j6是0或1；每个j7独立地是0或1；RB’是选自下组的二价的、三价的或四价的基团，该组由以下各项组成：C1-C10脂肪族基团、C3-C12脂环族基团、C5-C14...

【专利技术属性】
技术研发人员：SR佩特里西，G西梅奥内，A布波，
申请(专利权)人：索尔维特殊聚合物意大利有限公司，
类型：发明
国别省市：意大利,IT