The invention discloses the application of metallization / palladium compound catalytic reduction system in benzyl compounds deuterium reaction and deuterium reaction. The reaction includes the following steps: under the protection of nitrogen, palladium compounds and metallized compounds are suspended in the solvent for 5 minutes, and the benzyl compounds are added, and the reaction is 0.5 ~ 4 at 30 to 150 C. After 8 hours, the reaction was stopped by adding ice water. The pH value was adjusted to 3.5 by dilute hydrochloric acid. The reaction solution was extracted by solvent, dried and purified by column chromatography.
【技术实现步骤摘要】
金属化物/钯化合物催化还原体系在脱苄基反应及氘代反应中的应用
本专利技术属于有机合成
,具体涉及金属氢(氘)化物/钯化合物催化还原体系在脱苄基反应及氘代反应中的应用。
技术介绍
氢化钠是一种实验室及工业上经常使用的强碱,通常用于底物的拔氢形成对应的钠盐。虽然已经有100多年的应用历史,但是氢化钠很少被做为还原剂使用,鲜有相关报道。直到最近,几个研究组报道了氢化钠做为还原剂的新用途。比如氢化钠作为还原剂将酰胺还原成醛、以及溴苯脱溴氢化等,不过此处需要大大过量的氢化钠,而且需要至少2当量的碘化钠做为促进剂;再比如在1,10-菲罗啉催化下氢化钠促进芳基卤素还原成氢,此处氢化钠部分做为还原剂参与反应,而且用量很大(3当量)。
技术实现思路
本专利技术要解决的技术问题是提供一种金属氢(氘)化物/钯化合物催化还原体系的应用,从而提供一种脱苄基以及氘代反应的新方法,以及此方法在苄醇酯还原烷基化中的应用;这是首次使用金属活化氢(氘)化物进行还原反应的方法。本专利技术实现以上提及的脱苄基、还原烷基化的技术手段是以氢化物为还原剂,钯及其盐类为催化剂,在溶剂中反应得到脱保护产物、还原产物或者氘代产物。具体技术方案如下:金属化物/钯化合物催化还原体系在含苄基化合物脱苄基反应中的应用;所述金属化物为金属氢化物或者金属氘化物。金属化物/钯化合物催化还原体系在氘代反应原料氘代反应中的应用;所述金属化物为金属氘化物。本专利技术中,所述金属氢化物为氢化钠、氢化锂、氢化钾和氢化钙,优选氢化钠和氢化锂,更优选氢化钠。本专利技术中,所述金属氘化物为氘化钠、氘化锂、氘化钾和氘化钙,优选氘化钠和氘 ...
【技术保护点】
1.金属化物/钯化合物催化还原体系在含苄基化合物脱苄基反应及氘代反应中的应用;所述金属化物为金属氢化物或者金属氘化物。
【技术特征摘要】
1.金属化物/钯化合物催化还原体系在含苄基化合物脱苄基反应及氘代反应中的应用;所述金属化物为金属氢化物或者金属氘化物。2.根据权利要求1所述的应用,其特征在于,所述金属氢化物为氢化钠、氢化锂、氢化钾和氢化钙;所述金属氘化物为氘化钠、氘化锂、氘化钾和氘化钙;所述钯化合物为醋酸钯、氯化钯、Pd(MeCN)2Cl2、[(η3-C3H5)PdCl]2、Pd(TFA)2、Pd(dppp)Cl2、Pd2(dba)3、Pd(C6H5CN)2Cl2、Pd(OH)2、Pd/C、Pd(PPh3)4、Pd(PPh3)2Cl2;所述含苄基化合物的化学式为或者,Ar为芳基;R为芳基、烷基;R1为苄基或者取代的苄基。3.根据权利要求1所述的应用,其特征在于,所述钯化合物、金属化物、含苄基化合物的摩尔比为(0.01~1)∶(1~5)∶1。4.根据权利要求3所述的应用,其特征在于,所述钯化合物、金属化物、含苄基化合物的摩尔比为(0.03~0.1)∶(1~3)∶1。5.根据权利要求1所述的应用,其特征在于,脱苄基反应包括以下步骤:氮气保护下,把钯化合物和金属化物悬浮于溶剂中搅拌5分钟,加入含苄基化合物,在-30℃~150℃下反应0.5~48小时,加入冰水中止反应,用稀盐酸调节pH值至3.5,反应液经过溶剂萃取、蒸干、柱层析纯化,完成反应。6.金属化物/钯化合物催化还原体系在氘代反应原料氘代反应中的应用;所述金属化物为金属氘化物;所述金属氘化物为氘化钠、氘化锂、氘化钾和氘化钙;所述钯化合...
【专利技术属性】
技术研发人员:张士磊,刘晔,毛玉健,桂晶晶,孙婉婉,王柳迪,
申请(专利权)人:苏州大学,
类型:发明
国别省市:江苏,32
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