一种紫外光诱导梯度结构的杂化材料、制备方法及其在响应性形状转变方面的应用技术

本发明专利技术公开了一种紫外光诱导梯度结构的杂化材料、制备方法及其在响应性形状转变方面的应用。杂化材料是由光敏基团接枝的弹性体材料和碳纳米材料复合形成的膜材料；所述光敏基团为可发生光二聚反应的基团，弹性体材料的基体为含有孤立双键的弹性体。本发明专利技术利用碳纳米材料的吸收光线的特点，光交联的时候，调节材料内部不同深度处的光强，实现对不同深度处的光二聚基团的二聚率和材料的交联密度的控制，进而膜材料在垂直方向上具有梯度结构，梯度结构的形成，使其在外界刺激(如温度、溶剂、红外光等)的条件下，实现多种形状转变；同时光致梯度结构可逆，其可通过加热或300nm以下紫外照射擦除，恢复到原始的线性结构。

【技术实现步骤摘要】
一种紫外光诱导梯度结构的杂化材料、制备方法及其在响应性形状转变方面的应用
本专利技术属于化学材料制备及应用
，具体涉及一种紫外光诱导梯度结构的杂化材料、制备方法及其在响应性形状转变方面的应用。
技术介绍
目前材料的响应性形状转变是一个研究的热点方向，而不均衡结构材料在响应性形状转变的研究中展现出很大的优势。不均衡结构的存在使得其在响应性行为发生时可以根据调控发生更加多样及可设计性的形状转变。但是在目前的研究中，这种不均衡结构材料的制备多集中在层层结构和液晶聚合物两种主要方法。而在层层结构的制备过程中，需要选取两种不同的聚合物，并将二者粘合在一起，这样形成性能不同的双层结构。这种双层结构在受到外界刺激时，由于内部受力的差异性，材料发生形状转变。但是这种方法的缺点是，两层聚合物间的相互作用力要在一个合适的范围，使二者能够有效地粘结在一起。而在使用过程中，这种双层结构也易于发生分离。液晶聚合物材料获得不均衡结构是将液晶结构引入到材料体系内部，利用液晶的晶相转变，及液晶结构取向的区域性差异实现不均衡结构的制备。但是这种方法多需要复杂的合成过程及特定的液晶取向条件，工艺复杂条件苛刻，故也不利于大范围推广使用。
技术实现思路
为了克服现有技术的不足，本专利技术的目的在于提供一种可循环利用的紫外光诱导梯度结构的杂化材料、制备方法及其在响应性形状转变方面的应用。本专利技术可简单快速获得光诱导不均衡梯度结构的杂化材料，梯度结构的杂化材料在外界刺激(如温度、溶剂、红外光等)的条件下，可实现多种形状转变。本专利技术中，光敏基团接枝的弹性体材料中的光二聚基团可以在紫外光照的条件下发生自交联反应，利用该自交联反应，弹性体内部的分子链部分锁定。碳纳米材料的加入，能在光交联的时候，调节材料内部不同深度处的光强，实现对不同深度处的光二聚基团的二聚率和材料的交联密度的控制，进而得到垂直方向上梯度结构的膜材料。材料结构的不均一性，使得材料可以在外界刺激的条件下发生三维的形状转变。进而将这种梯度结构的膜材料应用到形状转变领域的研究中。其相比于热控结构，光控结构的形成可控性更强，可根据需要进行设计，进而得到更加多样的形状转变。且由于自交联反应的可逆性，使得上述过程是可逆的，在<300nm的紫外光光照或者高温条件下，杂化膜材料的结构可以在均衡结构和梯度结构间转换，形状转变也是可逆的，可多次往复循环利用。本专利技术技术方案具体阐述如下。本专利技术提供一种紫外光诱导梯度结构的杂化材料，其是由光敏基团接枝的弹性体材料和碳纳米材料复合形成的膜材料；其中：所述光敏基团为用于发生光二聚反应的基团，弹性体材料的基体为含有孤立双键的弹性体。本专利技术中，光敏基团接枝的弹性体材料与碳纳米材料的质量比为1:0.001-1:0.2。本专利技术中，光敏基团选自香豆素基团，蒽基团，查尔酮基团或肉桂酸酯基团中任意一种或几种；弹性体材料的基体选自顺丁橡胶、SBS、SIS、SIBS、丁腈橡胶、丁苯橡胶、天然橡胶或EPDM中任一种。本专利技术中，光敏基团接枝的弹性体通过以下步骤制备得到：(1)将含有孤立双键的弹性体和巯基羧基化合物溶解在有机溶剂中，搅拌均匀后，加入光引发剂，在紫外光照的条件下发生巯烯点击反应，得到羧基接枝后的改性弹性体；其中：巯基羧基化合物为分子结构中同时含有羧基和巯基的化合物；(2)将羧基接枝后的改性弹性体和含羟基、环氧或氨基中任一种基团以及光敏基团的化合物溶解在有机溶剂中，在20-120℃的温度下反应，得到光敏基团接枝的弹性体材料。本专利技术中，巯基羧基化合物和弹性体中孤立双键的摩尔比为0.01：1-1：1；含光敏基团的化合物中的羟基、环氧或氨基与羟基接枝后的改性弹性体上的羟基的摩尔比为0.01：1-1：1。本专利技术中，步骤(1)中，所述巯基羧基化合物选自巯基乙酸、3-巯基丙酸、4-巯基丁酸、6-巯基己酸、7-巯基庚酸、8-巯基辛酸、11-巯基十一烷酸或16-巯基十六烷基酸中任一种；本专利技术中，步骤(1)中，所述光引发剂为自由基光引发剂或者阳离子型光引发剂。本专利技术中，所述自由基光引发剂为安息香醚类、二烷氧基苯乙酮、占吨酮、含硫醚二苯甲酮类、硫杂蒽酮、蒽醌和二苯甲酮及其衍生物中的一种或几种的组合；所述阳离子型光引发剂为二芳基碘化物、三芳基硫化物、二芳基碘鎓铜盐或二茂铁盐中任一种。本专利技术中，步骤(1)和(2)中，有机溶剂选自四氢呋喃、醇类、氯仿、二氯甲烷、二甲基亚砜、1，4-二氧六环、N,N’-二甲基甲酰胺、N,N’-二甲基乙酰胺、N-甲基-吡咯烷酮、苯、甲苯或二甲苯中的任一种。本专利技术中，碳纳米材料选自纳米管、石墨烯、C60或氧化石墨烯中任意一种或几种。本专利技术还提供一种上述的紫外光诱导梯度结构的杂化材料的制备方法，将光敏基团接枝的弹性体材料与碳纳米材料按比例溶解在有机溶剂中，分散均匀后，利用浇注法成膜，再烘干除去有机溶剂制得膜材料，即紫外光诱导梯度结构的杂化材料。其中：有机溶剂选自四氢呋喃、醇类、氯仿、二氯甲烷、二甲基亚砜、1，4-二氧六环、N,N’-二甲基甲酰胺、N,N’-二甲基乙酰胺、N-甲基-吡咯烷酮、苯、甲苯或二甲苯中的任一种。进一步的，本专利技术提供一种上述的紫外光诱导梯度结构的杂化材料在热响应性形状转变方面的应用。应用方法具体如下：首先将紫外光诱导梯度结构的杂化材料在加热的条件下预拉伸，使得拉伸率在10％～断裂伸长率之间，之后降至室温，获得复合材料膜，然后用大于300nm波长(优选365nm)的紫外光照射复合材料膜，形成垂直方向的梯度结构；或根据需要加入图案的模板，对膜的结构进行水平方向的选择性设计，获得水平方向的梯度结构；紫外光照射后的膜进行加热或者红外照射处理，实现形状转变。本专利技术中，加热的温度在60-120℃之间。本专利技术中，用小于300nm紫外光照射(优选254nm)或在150～200℃的温度下擦除杂化材料形成的梯度结构，膜恢复到原始形状。再进一步的，本专利技术提供一种上述的紫外光诱导可逆梯度结构的杂化材料在溶剂响应性形状转变方面的应用。其应用方法如下步骤：首先将紫外光诱导梯度结构的杂化材料用大于300nm波长的紫外光照射，形成垂直方向的梯度结构；亦可根据需要加入图案的模板，对膜的结构进行水平方向的选择性设计，获得水平方向的梯度结构；将紫外光照射后的膜浸泡在良溶剂中，待溶胀平衡后，膜出现向光照方向卷曲的现象，之后取出，浸泡在不良溶剂中，卷曲膜恢复到原始的平整状态。或者其应用方法如下步骤：首先将紫外光诱导梯度结构的杂化材料浸泡在良溶剂中，待溶胀平衡后，用大于300nm波长(优选365nm)的紫外光照射，照射过程中，垂直方向的梯度结构形成，之后取出，浸泡在不良溶剂中，膜出现背离光照方向卷曲的现象。本专利技术中，良溶剂为甲苯、二甲苯、四氢呋喃、氯仿、二氯甲烷、环己烷或苯中任一种，不良溶剂为甲醇、乙醇、丙酮、丁酮或水中任一种。本专利技术中，在小于300nm(优选254nm)紫外光照射或在150～200℃的温度下擦除杂化材料形成的梯度结构，膜恢复到原始形状。和现有技术相比，本专利技术的有益效果在于：这种通过将光二聚基团接枝到弹性体材料分子链上，制备光敏基团接枝的弹性体的方法简单，原料易得、成本较低。得到的光敏基团接枝的弹性体在与碳纳米材料复合后可以制备具有可逆梯度结构的膜材料。在外界刺本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种紫外光诱导梯度结构的杂化材料，其特征在于，其是由光敏基团接枝的弹性体材料和碳纳米材料复合形成的膜材料；其中：所述光敏基团为用于发生光二聚反应的基团，弹性体材料的基体为含有孤立双键的弹性体。

【技术特征摘要】
1.一种紫外光诱导梯度结构的杂化材料，其特征在于，其是由光敏基团接枝的弹性体材料和碳纳米材料复合形成的膜材料；其中：所述光敏基团为用于发生光二聚反应的基团，弹性体材料的基体为含有孤立双键的弹性体。2.根据权利要求1所述的紫外光诱导梯度结构的杂化材料，其特征在于，光敏基团接枝的弹性体材料与碳纳米材料的质量比为1:0.001-1:0.2。3.根据权利要求1所述的紫外光诱导梯度结构的杂化材料，其特征在于，光敏基团选自香豆素基团，蒽基团，查尔酮基团或肉桂酸酯基团中任意一种或几种；弹性体材料的基体选自顺丁橡胶、SBS、SIS、SIBS、丁腈橡胶、丁苯橡胶、天然橡胶或EPDM中任一种。4.根据权利要求1所述的紫外光诱导梯度结构的杂化材料，其特征在于，光敏基团接枝的弹性体通过以下步骤制备得到：(1)将含有孤立双键的弹性体和巯基羧基化合物溶解在有机溶剂中，搅拌均匀后，加入光引发剂，在紫外光照的条件下发生巯烯点击反应，得到羧基接枝后的改性弹性体；其中：巯基羧基化合物为分子结构中同时含有羧基和巯基的化合物；(2)将羧基接枝后的改性弹性体和含羟基、环氧或氨基中任一种基团以及光敏基团的化合物溶解在有机溶剂中，在20-120℃的温度下反应，得到光敏基团接枝的弹性体材料。5.根据权利要求4所述的紫外光诱导梯度结构的杂化材料，其特征在于，巯基羧基化合物和弹性体中孤立双键的摩尔比为0.01：1-1：1；含光敏基团的化合物中的羟基、环氧或氨基与羟基接枝后的改性弹性体上的羟基的摩尔比为0.01：1-1：1。6.根据权利要求5所述的紫外光诱导梯度结构的杂化材料，其特征在于，步骤(1)中，所述巯基羧基化合物选自巯基乙酸、3-巯基丙酸、4-巯基丁酸、6-巯基己酸、7-巯基庚酸、8-巯基辛酸、11-巯基十一烷酸或16-巯基十六烷基酸中任一种。7.根据权利要求1所述的紫外光诱导梯度结构的杂化材料，其特征在于，碳纳米材料选自纳米管、石墨烯、C60或氧化石墨烯中任意一种或几种。8.一种根据权利要求1所述的紫外光诱导梯度结构的杂化材料的制备方法，其特征在于，将光敏基团接枝的弹性体材料与碳纳米材料按比例溶解在有机溶剂中，分散均匀后，利用浇注法成膜，再烘...

【专利技术属性】
技术研发人员：白静，史子兴，
申请(专利权)人：上海交通大学，
类型：发明
国别省市：上海,31