本发明专利技术涉及天然产物领域。具体涉及以灰毡毛忍冬的根为原料，通过天然产物化学方法提取分离，得到的一种新化合物灰毡毛忍冬乙素（lonimacranthoidin B），其骨架属于syn‑海松烷型（syn‑pimarane）二萜，该化合物对农业病原真菌具有较强抑制作用，可用于制备抗农业病原真菌药物。
【技术实现步骤摘要】
一种灰毡毛忍冬二萜酯类化合物及其制备方法和抗农业真菌用途
本专利技术涉及天然产物领域。其特征是以灰毡毛忍冬(LoniceramacranthoidesHand.-Mazz.)的根为原料，通过天然产物化学方法提取分离，得到的一种新化合物，其骨架属于syn-海松烷型(syn-pimarane)二萜，该化合物对农业病原真菌具有较强抑制作用，可用于制备抗农业病原真菌药物。
技术介绍
我国是农业大国，农药是防治农业病害的主要工具。传统化学农药通常选择性差、毒性大、残留时间长，在使用过程中存在农药残留严重、危害人畜健康、污染环境等问题。生物农药是指那些由植物提取物、微生物活体或微生物产生的代谢产物制成的具有农药属性的产品，由于源自生物，不论其组成和结构如何复杂，归根结底是由碳水化合物等经不同途径代谢而来，因而其组成通常是碳、氧、氧、氮四种元素，偶见其它元素。生物农药通常容易降解，进入自然界的碳、氮循环，对环境没有太多污染。开发高效低毒生物农药新品种对我国农业生产具有十分重要的意义。海松烷型二萜为三环二萜，具有抗氧化、抗肿瘤、抗炎、抗菌等多种生物活性。尤其是，近年来研究表明syn-海松烷型二萜是水稻抗稻瘟病植保素，对稻瘟病菌有很好的抗菌活性，是一类很重要的抗菌素(Lee,C.W.,Yoneyama,K.,Takeuchi,Y.,Konnai,M.,Tamogami,S.,Kodama,O.,1999.MomilactonesAandBinricestrawharvestedatdifferentgrowthstages.Biosci.Biotech.Bioch.,63,1318–1320；Nozaki,H.,Hayashi,K.I.,Nishimura,N.,Kawaide,H.,Matsuo,A.,Takaoka,D.,2007.MomilactoneAandBasallelochemicalsfrommossHypnumplumaeforme:firstoccurrenceinbryophytes.Biosci.Biotechnol.Biochem.,71,3127-3130.)，引起了广泛关注。
技术实现思路
本专利技术目的是提供一种新的海松烷型二萜酯类化合物，以及其制备方法和在抗农业病原真菌药物中的用途。本专利技术采用的技术方案是：一种下列结构式的新海松烷型二萜酯类化合物，命名为灰毡毛忍冬乙素(lonimacranthoidinB)，其特征在于化学名为9,10-syn-16-O-千里光酰基-2β,3β,15R-三羟基海松-7-烯，化学结构式为：进一步，所述的二萜酯类化合物命名为灰毡毛忍冬乙素(lonimacranthoidinB)，按如下方法制备：以灰毡毛忍冬(LoniceramacranthoidesHand.-Mazz.)的根为原料，经用5～6倍原料体积的醇、水或其混合物回流提取2-3次，每次1-2小时，合并提取液，合并提取液，减压浓缩至0.5-1.5倍原料量体积，按1：1～3体积加入石油醚和乙酸乙酯依次分别萃取；石油醚萃取物萃取物经柱层析分离而得。柱层析用担体选自硅胶、凝胶、反相硅胶中的一种或几种；有机溶剂包括甲醇、乙醇、石油醚、乙酸乙酯；提取温度低于100℃。进一步，式命名为灰毡毛忍冬乙素(lonimacranthoidinB)所示化合物对稻瘟病菌(Magnaportheoryzae)有效中浓度(EC50)为10.41±2.90μgmL-1，本专利技术为抗农业病原真菌药物筛选提供了新的先导化合物。附图说明图1为化合物命名为灰毡毛忍冬乙素(lonimacranthoidinB)的A环HMBC及1H-1HCOSY相关信号图2为化合物命名为灰毡毛忍冬乙素(lonimacranthoidinB)的B环1H-1HCOSY相关信号具体实施方式实施例1：将晾干的灰毡毛忍冬根5kg切成0.2～0.3cm每段，加入6倍生药体积的95％乙醇，回流提取2次，每次2h，合并粗提液，70℃减压浓缩至0.5倍药材量体积，再按1：2体积依次加入石油醚和乙酸乙酯分别萃取3次，合并石油醚和乙酸乙酯萃取液，减压浓缩，得到石油醚萃取物14g和乙酸乙酯萃取物200g。取石油醚萃取物，用硅胶柱层析分段，以石油醚、石油醚-乙酸乙酯(100:1)、石油醚-乙酸乙酯(20:1)、石油醚-乙酸乙酯(4:1)、石油醚-乙酸乙酯(1:1)溶液洗脱，合并组分相似的洗脱液，浓缩后得F1-1～F1-5共5个部分。再综合运用硅胶柱层析、凝胶LH-20柱层析、重结晶等方法,从F1-3部分分离得到化合物灰毡毛忍冬乙素(30mg)，得率为0.0006％。再综合运用各种波谱技术(MS,NMR,UV,IR)和X-射线单晶衍射技术，鉴定化合物灰毡毛忍冬乙素的结构。化合物灰毡毛忍冬乙素的理化性质及波谱数据：化合物灰毡毛忍冬乙素的鉴定，无色透明方晶(氯仿/丙酮1:1)，TLC香草醛-浓硫酸试液加热显紫红色，Liebermann-Burchard反应阳性。微溶于氯仿，易溶于氯仿/甲醇和氯仿/丙酮混合溶液。紫外光谱218nm有最大吸收；IR光谱显示有羟基(3396cm-1)，不饱和羰基(1718cm-1)，非共轭双键(1648cm-1)，以上信息提示该化合物为萜类化合物，且分子内含羰基，双键及羟基。HR-ESI-MS(m/z)：[M+Na]+atm/z443.2807(calculated:443.2768for[C25H40O5+Na]+)，结合13C-NMR和DEPT谱推断分子式为C25H40O5，分子量420，不饱和度为6。分析1D、2D-NMR谱，可知灰毡毛忍冬乙素是由一个二萜片段和含5个碳的侧链通过酯键连接而成。通过2D-NMR进一步归属灰毡毛忍冬乙素二萜片段的1H、13C-NMR数据(表1)，发现该片段结构与已知化合物16-O-acetyldarutigenol(参考文献：WangF,ChengX-L,LiY-J,ShiS,LiuJ-K.ent-PimaranediterpenoidsfromSiegesbeckiaorientalisandstructurerevisionofarelatedcompound[J].JournalofNaturalProducts.2009,72,2005-2008.)相似，其母核为海松烷型二萜。与16-O-acetyldarutigenol相比，灰毡毛忍冬乙素的差别主要在C-2位多接一个羟基及双键位置，其中羟基的位置由HMBC及1H-1HCOSY(图1)确证；而双键位置是由1H-1HCOSY谱中H-5(δH1.30)与H-6(δH2.06)、H-6(δH2.06)与H-7(δH5.35)相关(图2)，因此7,8位为双键(δC121.155,137.564)。至此推断灰毡毛忍冬乙素的二萜母核结构。分析灰毡毛忍冬乙素的1H、13C-NMR谱(表1)，除二萜片段还有5个碳信号，分别是2个季碳(δC168.3、158.4)，1个叔碳(δC116.8)，和2个角甲基碳(δC27.3,20.3)；根据HSQC谱可找到相对应的烯氢信号(δH5.73,s)和角甲基氢(δH2.16,s,1.91,s)。再根据其HMBC、1H-1HCOSY、ROESY谱，本文档来自技高网...
【技术保护点】
1.一种海松烷型二萜酯类化合物，命名为灰毡毛忍冬乙素(lonimacranthoidin B)，其特征在于化学名为9,10‑syn‑16‑O‑千里光酰基‑2β,3β,15R‑三羟基海松‑7‑烯，化学结构式为：
【技术特征摘要】
1.一种海松烷型二萜酯类化合物，命名为灰毡毛忍冬乙素(lonimacranthoidinB)，其特征在于化学名为9,10-syn-16-O-千里光酰基-2β,3β,15R-三羟基海松-7-烯，化学结构式为：灰毡毛忍冬乙素(lonimacranthoidinB)。2.权利要求1所述的二萜酯类化合物的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：以灰毡毛忍冬(LoniceramacranthoidesHand.-Mazz.)的根为原...
【专利技术属性】
技术研发人员：冯煦，陈雨，吕慧，徐曙，单宇，赵友谊，王鸣，
申请(专利权)人：江苏省中国科学院植物研究所，
类型：发明
国别省市：江苏,32
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