在一个实施方案中，本发明专利技术提供了一种方法，所述方法包括：a.将有效量的至少一种选自由取代的邻苯二酚、氮氧自由基、式2的化合物、4‑羟基‑2,2,6,6‑四甲基哌啶‑1‑氧基、苯酚、羟胺和苯二胺组成的组的化合物添加至选自由丙烯腈、丙烯酸、乙酸乙烯酯、丙烯酸酯和丙烯醛组成的组的单体溶液中；b.将含有所述至少一种化合物的所述单体溶液置于压力容器中，对所述压力容器加压并从所述压力容器中除去氧；以及c.加热含有所述至少一种化合物的所述单体溶液，其中所述至少一种化合物通过防止所述单体的聚合而抑制积垢。
Additives for reducing fouling during oxidation of olefins
In one embodiment, the invention provides a method for the method: A. adds a compound of at least one selective free substituted catechol, nitrogen oxygen free radical, type 2, 4 hydroxyl hydroxyl four methyl piperidine 1, phenol, hydroxylamine, and benzene two amine to be added to the selection. A single solution consisting of free acrylonitrile, acrylic acid, vinyl acetate, acrylate and acrolein; B. puts the monomer solution containing at least one compound in a pressure vessel, pressurized the pressure vessel and removing oxygen from the pressure vessel; and C. heating contains at least one of the compounds. A monomer solution in which the at least one compound inhibits fouling by preventing polymerization of the monomer.
【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】用于减轻烯烃氧化过程中的积垢的添加剂相关申请本申请要求2015年12月4日提交的美国临时专利申请序列号62/263,419和2016年12月1日提交的美国专利申请序列号15/366,758的权益和优先权权益，所述专利申请的公开内容和内容以引用的方式整体并入本文。专利
本专利技术涉及减轻、减少或抑制烯烃氧化过程中的积垢，并且更具体地涉及引入有效量的添加剂以减轻、减少或抑制烯烃氧化过程中的积垢。背景用于氧化烯烃以生产包括丙烯腈、丙烯酸、乙酸乙烯酯、丙烯酸酯和丙烯醛的丙烯酸酯的工业方法包括分离和纯化过程(如蒸馏)以除去不想要的杂质或副产物。某些杂质，如过氧化物可经历热解并产生自由基。这些自由基进而催化不想要的烯烃聚合，从而导致由聚合物沉积物的堆积引起的积垢。取代的苯酚衍生物是用于减轻、减少或抑制积垢的潜在有用的化合物。概述在一个实施方案中，本专利技术提供了一种方法，所述方法包括：a.将有效量的至少一种选自由取代的邻苯二酚、氮氧自由基、式2的化合物、4-羟基-2,2,6,6-四甲基哌啶-1-氧基、苯酚、羟胺和苯二胺组成的组的化合物添加至选自由丙烯腈、丙烯酸、乙酸乙烯酯、丙烯酸酯和丙烯醛组成的组的单体溶液中；b.将含有所述至少一种化合物的所述单体溶液置于压力容器中，对所述压力容器加压并从所述压力容器中除去氧；以及c.加热含有所述至少一种化合物的所述单体溶液，其中所述至少一种化合物通过防止所述单体的聚合而抑制积垢。在一个实施方案中，所述取代的邻苯二酚是式1的化合物：其中R1和R2可以是或包括烷基、芳基、烷基、具有杂原子的烷基、具有杂原子的芳基以及其组合。在一个实施方案中，式1的化合物是选自由4-叔丁基邻苯二酚和3,5-叔丁基邻苯二酚组成的组。在一个实施方案中，所述至少一种化合物是式2的化合物：其中R可以是或包括烷基、芳基、具有杂原子的烷基、具有杂原子的芳基以及其组合。在一个实施方案中，将含有所述至少一种化合物的所述单体溶液加热0.5至48小时的时间段。在一个实施方案中，将含有所述至少一种化合物的所述单体溶液加热至50℃至140℃的温度。在一个实施方案中，所述压力容器内的压力是-14psi至1400psi。附图简述图1示出根据本专利技术的一些实施方案的方法处理的丙烯腈的溶液中的积垢减少指数，其中未从压力容器中除去氧。图2示出根据本专利技术的一些实施方案的方法处理的丙烯腈的溶液中的积垢减少指数，其中从压力容器中除去氧。图3示出根据本专利技术的一些实施方案的方法处理的丙烯腈的溶液中的积垢减少指数，其中从压力容器中除去氧。图4示出根据本专利技术的一些实施方案的方法处理的丙烯腈的溶液中的积垢减少指数，其中从压力容器中除去氧。详述为了公开内容的清楚起见而不是限制，本专利技术的详细描述被分成描述或说明本专利技术的某些特征、实施方案或应用的以下小节。在一些实施方案中，本专利技术提供了一种方法，所述方法包括：a.将有效量的至少一种选自由取代的邻苯二酚、氮氧自由基、式2的化合物、4-羟基-2,2,6,6-四甲基哌啶-1-氧基、苯酚、羟胺和苯二胺组成的组的化合物添加至选自由丙烯腈、丙烯酸、乙酸乙烯酯、丙烯酸酯和丙烯醛组成的组的单体溶液中；b.将含有所述至少一种化合物的所述单体溶液置于压力容器中，对所述压力容器加压并从所述压力容器中除去氧；以及c.加热含有所述至少一种化合物的所述单体溶液，其中所述至少一种化合物通过防止所述单体的聚合而抑制积垢。在一些实施方案中，丙烯腈的溶液经由丙烯的氨氧化形成。氨氧化的方法容易地由本领域普通技术人员确定。在一些实施方案中，丙烯醛(acryloein)的溶液经由丙烯的氧化形成。氧化的方法容易地由本领域普通技术人员确定。在一些实施方案中，乙酸乙烯酯的溶液经由乙烯的氧化形成。氧化的方法容易地由本领域普通技术人员确定。如本文所用，术语“减轻积垢”或“防止减少积垢”或“抑制积垢”是指例如经由形成聚合物沉积物来遏制或减少积垢。在一些实施方案中，所述有效量的至少一种化合物产生100％的积垢抑制。在一些实施方案中，所述有效量的至少一种化合物产生90％的积垢抑制。在一些实施方案中，所述有效量的至少一种化合物产生80％的积垢抑制。在一些实施方案中，所述有效量的至少一种化合物产生70％的积垢抑制。在一些实施方案中，所述有效量的至少一种化合物产生60％的积垢抑制。在一些实施方案中，所述有效量的至少一种化合物产生50％的积垢抑制。在一些实施方案中，所述有效量的至少一种化合物产生40％的积垢抑制。在一些实施方案中，所述有效量的至少一种化合物产生30％的积垢抑制。在一些实施方案中，所述有效量的至少一种化合物产生20％的积垢抑制。在一些实施方案中，所述有效量的至少一种化合物产生10％的积垢抑制。在一些实施方案中，所述有效量的至少一种化合物产生10％的积垢减少。在一些实施方案中，所述有效量的至少一种化合物产生20％的积垢减少。在一些实施方案中，所述有效量的至少一种化合物产生30％的积垢减少。在一些实施方案中，所述有效量的至少一种化合物产生40％的积垢减少。在一些实施方案中，所述有效量的至少一种化合物产生50％的积垢减少。在一些实施方案中，所述有效量的至少一种化合物产生60％的积垢减少。在一些实施方案中，所述有效量的至少一种化合物产生70％的积垢减少。在一些实施方案中，所述有效量的至少一种化合物产生80％的积垢减少。在一些实施方案中，所述有效量的至少一种化合物产生90％的积垢减少。在一些实施方案中，所述有效量的至少一种化合物产生100％的积垢减少。在一些实施方案中，所述至少一种化合物是式1的化合物：其中R1和R2可以是或包括烷基、芳基、烷基、具有杂原子的烷基、具有杂原子的芳基以及其组合。杂原子可以是或包括但不限于硫、氮、氧及其组合。非限制性实例可以是或包括醚基、硫醇基和/或酯基。R1可与R2相同或不同。在一些实施方案中，式1的化合物是选自由4-叔丁基邻苯二酚和3,5-叔丁基邻苯二酚组成的组。在一些实施方案中，所述至少一种化合物是式2的化合物：其中R可以是或包括烷基、芳基、具有杂原子的烷基、具有杂原子的芳基以及其组合。杂原子可以是或包括但不限于硫、氮、氧及其组合。在一些实施方案中，所述至少一种化合物是4-羟基-2,2,6,6-四甲基哌啶-1-氧基。在一些实施方案中，所述至少一种化合物是羟胺。在一些实施方案中，所述至少一种化合物是苯二胺。在一些实施方案中，所述至少一种化合物通过在蒸馏、纯化和/或分级分离过程期间通过直接注入泵抽吸装置或通过丝管添加至单体溶液中。或者，所述至少一种化合物可添加至用于单体的蒸馏、纯化和/或分级分离的设备中。在一个非限制性实施方案中，添加剂可连续注入到进料、回流和/或锅炉回路中，或者添加剂可在替代实施方案中约每0.5小时至约1小时注入。在一些实施方案中，所述至少一种化合物的有效量独立地是0.01ppm至10,000ppm。在一些实施方案中，所述至少一种化合物的有效量是1ppm至5000ppm。在一些实施方案中，所述至少一种化合物的有效量是1ppm至1200ppm。在一些实施方案中，所述至少一种化合物的有效量是1ppm至500ppm。在一些实施方案中，所述至少一种化合物的有效量是1ppm至100ppm。在一些实施方案中，所述至少一种化合本文档来自技高网...
【技术保护点】
1.一种方法，其包括：a.将有效量的至少一种选自由取代的邻苯二酚、氮氧自由基、式2的化合物、4‑羟基‑2,2,6,6‑四甲基哌啶‑1‑氧基、苯酚、羟胺和苯二胺组成的组的化合物添加至选自由丙烯腈、丙烯酸、乙酸乙烯酯、丙烯酸酯和丙烯醛组成的组的单体溶液中；b.将含有所述至少一种化合物的所述单体溶液置于压力容器中，对所述压力容器加压并从所述压力容器中除去氧；以及c.加热含有所述至少一种化合物的所述单体溶液，其中所述至少一种化合物通过防止所述单体的聚合而抑制积垢。
【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2015.12.04 US 62/263419;2016.12.01 US 15/3667581.一种方法，其包括：a.将有效量的至少一种选自由取代的邻苯二酚、氮氧自由基、式2的化合物、4-羟基-2,2,6,6-四甲基哌啶-1-氧基、苯酚、羟胺和苯二胺组成的组的化合物添加至选自由丙烯腈、丙烯酸、乙酸乙烯酯、丙烯酸酯和丙烯醛组成的组的单体溶液中；b.将含有所述至少一种化合物的所述单体溶液置于压力容器中，对所述压力容器加压并从所述压力容器中除去氧；以及c.加热含有所述至少一种化合物的所述单体溶液，其中所述至少一种化合物通过防止所述单体的聚合而抑制积垢。2.如权利要求1所述的方法，其中所述取代的邻苯二酚是式1的化合物：其中R1和R2可以是或包括烷基、芳基、烷基、具有杂原子的烷基、具有...
【专利技术属性】
技术研发人员：H·莫，R·D·梅茨勒，黄锡倚，
申请(专利权)人：通用电气GE贝克休斯有限责任公司，
类型：发明
国别省市：美国,US
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