一种R*CaB**O**单晶的助熔剂生长方法技术

技术编号:1828714 阅读:179 留言:0更新日期:2012-04-11 18:40
本发明专利技术涉及一种R↓[2]CaB↓[10]O↓[19]单晶的助熔剂生长方法,包括:按照R↓[2]O↓[3]∶CaO∶Li↓[2]O∶B↓[2]O↓[3]为1∶1.5~4∶1~10∶9~32的摩尔比配料,并进行预处理;然后在晶体生长炉中升温至完全熔化,恒温使高温溶液充分均化;在饱和温度以上5~25℃引入籽晶,恒温10~200分钟后,快速降温至饱和温度;视晶体生长的情况,控制各项参数进行晶体生长,待晶体长到所需要的尺寸后,将晶体提离液面,以小于50℃/h的速率降至室温,便可得到R↓[2]CaB↓[10]O↓[19]晶体。该方法使用了新的助熔剂体系(CaO-Li↓[2]O-B↓[2]O↓[3]),可以大幅度地降低晶体的生长温度,减小了高温溶液的粘度以及挥发性,更加有利于晶体生长过程中的溶质传输,有效地避免了包裹体的产生,从而可以稳定地生长出尺寸为厘米级、高光学质量、透明的R↓[2]CaB↓[10]O↓[19]单晶。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及一种单晶的生长方法,具体地说是涉及R2CaB10O19单晶的助熔剂生长方法,其中,R代表一种或多种元素;当R只代表一种元素时,为La;当R代表多种元素时,其中一种为La,其余元素选自稀土元素或Y。
技术介绍
R2CaB10O19单晶体可作为非线性光学晶体,在制作非线性光学器件和激光非线性光学复合功能器件上有着广泛的应用。现有技术制备该晶体,通常是在熔体中采用提拉法或泡生法生长,也可如中国专利ZL98108570.9中公布的、使用R2O3-CaO-B2O3体系做助熔剂,采用助熔剂法生长。采用上述方法,均可生长出尺寸为厘米级的R2CaB10O19单晶。但是,这些方法的生长温度比较高,熔体粘度和挥发性较大,因而对设备要求较高,晶体生长过程中操作不够方便,较易产生包裹体。
技术实现思路
本专利技术的目的在于克服现有技术生长R2CaB10O19单晶时存在的生长温度比较高、熔体粘度和挥发性较大、对设备要求高、操作复杂、且较易产生包裹体的缺陷,从而提供一种可以在较低生长温度下生长、熔体粘度和挥发性较小、且不易产生包裹体的R2CaB10O19单晶的助熔剂生长方法。本专利技术的目的是通过如下的技术方案实现的本专利技术提供一种R2CaB10O19单晶的助熔剂生长方法,R2CaB10O19中的R代表一种或多种元素;当R只代表一种元素时,为La;当R代表多种元素时,其中一种为La,其余元素选自稀土元素或Y,本专利技术提供的助熔剂生长方法,是使用新的助熔剂体系(CaO-Li2O-B2O3)生长R2CaB10O19单晶,具体包括如下的步骤1)配料可以将溶质R2CaB10O19和Ca、B、Li的氧化物组成的溶剂按R2CaB10O19∶CaO∶Li2O∶B2O3为1∶0.5~3∶1~10∶4~27的摩尔比配料,或是直接使用R、Ca、B、Li的氧化物按照R2O3∶CaO∶Li2O∶B2O3为1∶1.5~4∶1~10∶9~32的摩尔比配料(更为方便)并进行预处理——将以上原料研磨混合均匀后倒入刚玉坩锅中,于马弗炉中缓慢升温至200℃加热10小时以上,然后升温至500℃加热24小时以上,将产物分批熔化于铂坩锅中,也可以将上述配比的原料直接熔化于铂坩锅中,冷却至室温;所述的R、Ca、Li的氧化物也可以是通过化学反应可以制备相应氧化物的化合物,包括相应的氢氧化物、硝酸盐、草酸盐或碳酸盐;所述的B的氧化物也可以用硼酸替代;2)升温将盛有上述熔料的铂坩锅置于晶体生长炉中,以一定的速率升温至完全熔化,并在该温度下保持24~48小时,使高温溶液充分均化;3)引入籽晶将步骤2)得到的高温溶液降至饱和温度附近,用籽品尝试法寻找晶体生长的饱和温度,在饱和温度以上5~25℃缓慢地将已固定好的籽晶引入高温溶液表面或高温溶液中,恒温10~200分钟后,迅速降温至饱和温度;籽晶可以用不同的方法固定于在籽晶杆上,其方向可以任意选择;4)控制各项参数进行晶体生长在晶体生长过程中,以饱和温度作为降温的起始温度,以0~5℃/天的速率降温,同时以0~100rpm的速率旋转晶体和/或坩锅,进行晶体生长;在晶体生长过程中,可视晶体生长的情况,调节降温速率或旋转速率或它们的组合,来控制晶体的生长速率;待晶体长到所需要的尺寸后,将晶体提离液面,以小于50℃/h的速率降至室温,便可得到R2CaB10O19晶体。本专利技术提供的R2CaB10O19单晶的助熔剂生长方法,使用CaO、Li2O、B2O3组成的新助熔剂体系,其优点在于1)可以稳定地生长出尺寸为厘米级、高光学质量、透明的R2CaB10O19单晶。如果使用大尺寸坩埚,适当延长生长周期,还可获得相应较大尺寸的单晶体。2)可以大幅度地降低晶体的生长温度,其生长温度范围大致在880~980℃之间,与中国专利ZL98108570.9所述的生长方法相比,其生长温度降低了50~200℃。3)减小了高温溶液的粘度以及挥发性,更加有利于晶体生长过程中的溶质传输,可以有效地避免了包裹体的产生,提高了晶体的光学质量。4)有效避免了该晶体的解理现象,使晶体易于加工、应用。具体实施例方式实施例1、制备La2CaB10O19单晶体按照La2O3∶CaO∶Li2O∶B2O3为1∶2∶1.55∶11.65的摩尔比配料,称取La2O374.93克、Ca2CO346.00克、Li2CO326.34克、B2O3186.54克,研磨混合均匀后置于刚玉坩埚中,先于马弗炉中缓慢升温至200℃加热10小时,冷却后转入小碟子中,将马弗炉升温至500℃加热24小时以上。将产物捣碎、研磨后分批熔于Φ60mm×60mm铂坩锅中。将盛有上述熔料的铂坩锅放入晶体生长炉中,以300℃/h的速率升温至1040℃,使上述熔料完全熔化,在该温度下保温48小时,使高温溶液充分均化。用籽晶尝试法寻找晶体生长的饱和温度为980℃,将上述高温溶液降温至985℃(饱和温度以上5℃),将沿c轴切割的LCB籽晶用铂丝固定在籽晶杆下端,从炉盖上的小孔将籽晶缓慢地导入坩埚,使之与液面接触,恒温60分钟后快速降温至980℃(饱和温度)。然后以0.2℃/d的速率降温,同时以25rpm的速率旋转晶体,进行晶体生长,大约30天后提出晶体,以20℃/h降温到650℃,再以50℃/h降至室温取出晶体,得到25mm×25mm×15mm的透明La2CaB10O19单晶体。实施例2、制备(La0.95Nd0.05)2CaB10O19单晶体按照R2O3∶CaO∶Li2O∶B2O3为1∶2∶2.3∶13.97的摩尔比配料,其中R代表La、Nd两种元素,Nd2O3的摩尔数占R2O3的5%,称取La2O361.91克、Nd2O33.364克、CaCO340.00克、Li2CO333.98克、H3BO3345.5克,研磨混合均匀后分批熔于Φ60mm×60mm的铂坩锅中。将盛有上述熔料的铂坩锅放入晶体生长炉中,以350℃/h升温至1000℃,使上述熔料完全熔化,在该温度下保温24小时,使高温溶液充分均化。用籽晶尝试法寻找晶体生长的饱和温度为942℃,将上述高温溶液以30℃/h的速率降温至952℃(饱和温度以上10℃),将沿a方向切割的籽晶用铂丝固定在刚玉籽晶杆上,通过炉盖上的小孔放入高温溶液中,于960℃恒温15分钟后快速降温至942℃(晶体生长的饱和温度),然后以0.2~1℃/d的速率降温,同时以30rpm的速率旋转晶体,进行晶体生长,大约40天后生长结束,将晶体提离液面,以20℃/h的速率降至室温。得到尺寸为25mm×25mm×15mm的(La0.95Nd0.05)2CaB10O19晶体,其透明度好,无包裹体。实施例3、制备(La0.85Yb0.15)2CaB10O19单晶体按照R2O3∶CaO∶Li2O∶B2O3为1∶2∶3.87∶18.60的摩尔比配料,其中R代表La、Yb两种元素,Yb2O3的摩尔数占R2O3的15%,称取La2O344.312克、Yb2O39.458克、CaCO332.00克、Li2CO345.76克、B2O3207.19克,研磨混合均匀后放入刚玉坩锅,置于马弗炉中缓慢升温至500℃,恒温24小时以上,将产物分批熔于Φ60mm×60mm的铂坩锅中,待该坩锅冷却后,将其置于晶体生长炉中,以300℃/h的速率升本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种R↓[2]CaB↓[10]O↓[19]单晶的助熔剂生长方法,R↓[2]CaB↓[10]O↓[19]中的R代表一种或多种元素;当R只代表一种元素时,为La;当R代表多种元素时,其中一种为La,其余元素选自稀土元素或Y,该方法是使用新的助熔剂体系CaO-Li↓[2]O-B↓[2]O↓[3]生长R↓[2]CaB↓[10]O↓[19]单晶,具体包括如下的步骤:1)配料:将溶质R↓[2]CaB↓[10]O↓[19]和Ca、B、Li的氧化物组成的溶剂按R↓[2]CaB↓[10 ]O↓[19]∶CaO∶Li↓[2]O∶B↓[2]O↓[3]为1∶0.5~3∶1~10∶4~27的摩尔比配料,或是直接使用R、Ca、B、Li的氧化物按照R↓[2]O↓[3]∶CaO∶Li↓[2]O∶B↓[2]O↓[3]为1∶1.5~4∶1~10∶9~32的摩尔比配料,并进行预处理;2)升温:将盛有上述熔料的铂坩锅置于晶体生长炉中,升温至完全熔化,并在该温度下恒温至高温溶液充分均化;3)引入籽晶:将步骤2)得到的高温溶液降至饱和温度附近,用籽晶尝试法寻找晶体生长 的饱和温度,在饱和温度以上5~25℃缓慢地将已固定好的籽晶引入高温溶液表面或高温溶液中,恒温10~200分钟后,迅速降温至饱和温度;4)控制各项参数进行晶体生长:在晶体生长过程中,以饱和温度作为降温的起始温度,以0~5℃/天的速率降 温,同时以0~100rpm的速率旋转晶体和/或坩锅,进行晶体生长;待晶体长到所需要的尺寸后,将晶体提离液面,以小于50℃/h的速率降至室温,便可得到R↓[2]CaB↓[10]O↓[19]晶体。...

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员:吴以成景芳丽傅佩珍陈创天
申请(专利权)人:中国科学院理化技术研究所
类型:发明
国别省市:11[中国|北京]

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