降低水溶液中多价阳离子含量的方法技术

该方法包括使要净化的液体和超吸收剂优选聚丙烯酸型流过一柱体，所述液体的向上速度选择为使得在该柱中仅呈膨胀态的超吸收剂保持静态动力状况，而载有多价离子的超吸收剂沉降在该柱的底部（图１）。应用于对经镀镍处理的物品的水漂洗处理。（*该技术在2015年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】
降低水溶液中多价阳离子含量的方法
本专利技术涉及的是对除其它工业废水排弃物外还载有重金属的水溶液进行处理所牵涉的问题。现有技术已有人指出，当用于水及水溶液的超吸收剂(superabsorbent)丙烯酸聚合物(SAP)、特别是聚丙烯酸与含有多价金属离子的溶液接触时，它们初始以相当大的比例膨胀(swelling)，然后在结合了多价离子之后，它们排出一定比例的膨胀水。这一特性已应用于废水排放前对其净化(参见，例如法国专利申请No.9306711)。膨胀现象是改进离子在聚合物上吸收动力学的因素。但它导致的缺点是吸收剂床的体积有相当大的变化，这使得它在固定床塔中不能实际使用。与这些现象相关联的后果是在吸收-膨胀-缩小机理过程中超吸收剂颗粒的密度改变。首先由于受水溶液的相当大的膨胀作用使每一颗粒的密度下降。因而，当在25％呈丙烯酸形态且75％呈丙烯酸钠形态的聚丙烯酸超吸收剂的情况下，其密度从干颗粒状态的约1.6变至已膨胀颗粒形态的接近于1的数值，这时其组成极接近于：聚丙烯酸盐1至5％(重量)，水90-95％，然后，由于排出大部分水及截留重离子，该密度再次上升。依据所截留的离子，这时该密度位于1.1至1.5g/cm3之间。这些现象过去仅以好奇待之，直至目前未在任何场合对其进行任何应用。本专利技术的概述本专利技术依据的原始想法是，如果将颗粒状超吸收剂悬浮在向上运动推动的多价离子溶液的直立脉管(vein)中使得处于最大膨胀态的颗粒呈静止动态情况，也就是说，它们既不沉降、也不被液体脉管夹带，然后载有重离子的全部颗粒都会发生沉降并可在柱的底部回收。因此本专利技术包括一种降低水溶液中多价阳离子含量的方法，该方法通过在一柱中将所述重阳离子吸附在超吸附剂聚合物上来进行，在该柱的顶部加入超吸收剂并在其底部加入要提取-->的溶液，并在顶部排放净化过的溶液且在底部排放富集的超吸收剂，其特征在于水溶液以向上运动方式在柱体中穿行，其速度低于所述超吸收剂载有多价阳离子时的沉降速度。附图的简要说明本方法在图1给出的示意图所示的柱中实现。它包括安装在柱底部2上的圆柱体1，该圆柱体1支撑一展宽部分3，该部分3通向环回到柱底部并由泵5驱动的循环回路4。柱底部延续有一锥体或另外还有体积约1.5升的管10。该设备的全部体积首先经入口(L1)充填要净化的溶液。在规范状态下，系统按如下操作：经浸入式漏斗6从加料斗7连续在水平面(S1)引入干或湿的SAP。在水平面(L1)连续引入要净化的液体，而一方面，净化过的液体在水平面(L2)溢出，另一方面，将被重离子饱和并沉降在柱底部的低位部分10的SAP排出。与柱相连或在其外部的脱水装置8使得可将脱水后的SAP(S2)及脱水液体(L3)分离，后者可在(L1)循环或添加到排出口(L2)。可将过滤器9插入循环回路。调节泵5的物料通过量使得在柱体中液体向上的速度对应于刚膨胀的SAP颗粒处于静止状态。在这些情况下，柱体中水溶液遗留在超吸收剂聚合物中的重离子的量对应于它的重离子吸收容量的至少60％。举例来说，在水或具有约相同粘度的水溶液中膨胀的SAP的下降速度约为每小时20米，而被镍饱和的相同SAP的对应速度为约75m/小时，操作点对应的泵的物料通过量为在柱体中产生20m/小时的液体运动。在络合铜和钙的过程中获得了相似的体积变化。实施本专利技术的基本原理可用于本专利技术的SAP是丙烯酸或甲基丙烯酸或它们的碱金属盐的交联聚合物，或它们与其它不饱和单体的共聚物，所述不饱和单体可以是烯烃如乙烯、丙烯或苯乙烯，或其它丙烯酸单体如丙烯酰胺，或磺酸例如丙烯酰氨基甲基丙磺酸，或含有络合金属官能团，例如天冬氨酸或亚氨二乙酸官能团的丙烯酸或甲基丙烯酸衍生物。当要处理的水溶液含有强的金属络合剂如柠檬酸或EDTA或它们的碱金属盐及类似物时，后一类单体特别有效。用相对于组成单体总和为0.005％至5％、优选0.01％至5％重量的交联剂含量制备这些聚合物。它们是不溶于水溶液中的产物，然而一旦它们在其中分散就会膨胀并因而每克聚合物吸收10至多于1000克数量级的水。以超吸收剂丙烯酸粉末对这些产物进行的叙述可见于专利EP-->0176664(Seitetsu kagaku Co.)、EP0275763(Societe Chimique de Charbonnagesde France)、EP0441507(Seitetsu Kagaku Co.)中，或者另外见于法国专利申请No.FR 9209959(Elf Atochem S.A)中。这些聚合物可以个体颗粒的形态采用(以这种形式使用，在干燥状态的颗粒尺寸优选大于50μm)、或者以个体颗粒的附聚物形态采用。上述方法的各种替换形式也构成本专利技术的组成部分。特别是，该方法可接受除干燥态以外的SAP，例如在柱底部收集的SAP进行再生所产生的产物。实施例实施例1按照附图1中示意图制备的柱包括一个直径为0.07m、高度约为1.20m的圆柱体1。泵5的操作方式为使得在柱体中的液体向上的速度稳定在15～20m/小时。一方面以50g/小时的速度加入干SAP(Elf Atochem S.A.AquakeepR50D，一种25％呈丙烯酸形态75％呈丙烯酸钠形态的SAP)，另一方面，以21/小时的速率加入经分析为每升含5克Ni++的硫酸镍溶液。排出如下物质：在(L2)，以11/时的速率连续排出现在分析仅含镍0.1g/l的水溶液，并且，以1kg小时的平均速率在柱的底部半连续的排出沉降在柱的底部部分10载有镍的SAP浆状物，并将其在8处分离成每g引入的SAP含0.2g镍的SAP，导向后处理池，并分离成一种浸渍液体，该浸渍液体是一种含镍0.1g/l的溶液，将其与(L2)排出物合并。在柱顶部溢出的液体是清沏的液体，在展宽部分3液体的速度减小，其数值大大低于下沉回柱体的湿SAP的沉降速度。实施例2(相反实施例)柱如实施例1所述，在实施例1的条件下操作，不同之处是在柱体中液体向上的速度控制在13m/小时。以11/小时的速率在(L2)连续排出经分析含镍0.25g/l的水溶液。在柱底部回收固体(S2)0.1kg/小时及液体(L3)0.9kg/小时。该实施例表明，向上的速度低于实施例1，使超吸收剂与要排放的溶液之间的接触时间缩短，超吸收剂的效率下降(在L2 0.25g/l，而先前的为0.1)。实施例3(相反实施例)柱如实施例1所述，在实施例1的条件下操作，不同之处是在柱体中液-->体向上的速度控制在25m/小时。在柱体顶部部分观察到SAP积累。结果引入SAP数量的四分之一经4夹带进入循环回路并在过滤器9截止。操作30分钟后，由于在柱的顶部积累的吸附剂堵塞了新SAP的入口，SAP的引入必须终止。实施例4在已经过化学镀镍处理的物品的漂洗路线中插入本专利技术的装置。该实施例说明当采用SAP时可发现的优点，理由是：-回收大量的镍，因而使后续处理更容易。就沉淀来说：淤泥量减少。就树脂的来说：树脂的操作寿命延长。-在具有充分漂洗质量的条件下所采用的漂洗水的数量减少。在离开镀镍槽时，新镀镍的物品按图2所示逆流经过一系列漂洗槽。用于按本专利技术进行处理的柱添加到第一漂洗槽，它可是静态的或逆流的。下表汇总了按照漂洗路线的布置获得的各种结果，本文档来自技高网...

【技术保护点】
降低水溶液中多价阳离子含量的方法，该方法通过在一柱中将所述重阳离子吸附在超吸收剂聚合物上来实现，在该柱的预部加入超吸收剂并在其底部加入要提取的水溶液，在顶部排出净化过的水溶液并在底部排出富集的超吸收剂，其特征在于所处理的物流以向上运动在所述柱中穿行，其速度低于所述超吸收剂载有多价阳离子时的沉降速度。

【技术特征摘要】
FR 1994-8-26 94/103181.降低水溶液中多价阳离子含量的方法，该方法通过在一柱中将所述重阳离子吸附在超吸收剂聚合物上来实现，在该柱的预部加入超吸收剂并在其底部加入要提取的水溶液，在顶部排出净化过的水溶液并在底部排出富集的超吸收剂，其特征在于所处理的物流以向上运动在所述柱中穿行，其速度低于所述超吸收剂载有多价阳离子时的沉降速度。2.如权利要求1的方法，其特征在于在所述柱体中溶液向上的速度为使得在超吸收剂聚合物中结合的重离子的量对应于其重离子吸附容量的至少60％。3.如权利要求1或2的方法，其特征在于超吸收剂聚合物是在水溶液中不溶解但膨胀的产物，由丙烯酸或甲基丙烯酸或它们的碱金属盐的交联聚合物、或与其它不饱单体的共聚物组成。4.如权利要求1、2或3的方法，其特征在于超吸收剂聚合物是丙烯酸或甲基丙烯酸及它们的钠盐的交联聚合物。5.如权利要求3的方法，其特征在于在水溶液中不溶解但膨胀的产物是丙烯酸或甲基丙烯酸与烯烃如乙烯、丙烯或苯乙烯的交联共聚物。6.如权利要求3的方法，其...

【专利技术属性】
技术研发人员：克劳丁比维尔，让皮埃尔奎尔，弗朗科伊斯德尔马斯，弗朗科伊斯加西亚，
申请(专利权)人：埃尔夫阿托化学有限公司，
类型：发明
国别省市：FR[法国]