镀敷模塑制品和制备镀敷模塑制品的方法技术

一种镀敷模塑制品，该模塑制品包括用一种树脂组合物制成的模塑制品并已镀敷，该树脂组合物包括（Ａ）２０－９９ｗｔ％的具有间同构型的苯乙烯类聚合物，（Ｂ）８０－１ｗｔ％的至少一种选自以下物质组的组分：（ａ）可溶于氧化剂的橡胶状弹性体，（ｂ）可溶于氧化剂的热塑性树脂，和（ｃ）可溶于氧化剂的无机化合物。（*该技术在2016年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】
镀敷模塑制品和制备镀敷模塑制品的方法
本专利技术涉及含有间同构型的苯乙烯聚合物作为其主要组分的镀敷模塑制品，和制备该制品的方法。更具体地说，本专利技术涉及可有利地用于电气和电子部件，如印刷电路板、MID(模制互联装置)和电磁波屏蔽体和在家用电器中使用的高精度部件的镀敷模塑制品和制备该制品的方法。
技术介绍
有间同构型的苯乙烯聚合物(下文通常称作SPS)具有优异的热稳定性，电性能，和抵抗吸湿的尺寸稳定性并能够用于各种类型的高精度部件如工程塑料。此外，一直希望开发出SPS的金属镀敷制品并能够广泛地在不能使用普通丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(ABS)的新领域中使用。一般对于镀敷塑料模塑制品来说，通过使用氧化剂如铬酸(蚀刻)在制品表面上形成粗糙度，金属利用粗糙结构(锚固点(anchor))紧密地固定在所得表面上。在广泛用作带镀层的塑料的ABS中，丁二烯部分溶于氧化剂形成锚固点，因为丁二烯(B)易溶于氧化剂。所以，ABS的镀敷是容易进行的。相反，SPS的镀敷很困难，因为SPS在耐化学性上表现优异并且没有对应于ABS中丁二烯(B)的任何部分。一般当ABS镀敷时，制品表面进行处理以形成粗糙度，和在兼用催化和加速或兼用敏化和活化方法将化学镀敷用催化剂提供在所得表面上之后，该表面进行化学镀敷，和化学镀敷后的表面然后进行电镀。然而，当上述方法用于含有SPS的模塑制品时，问题在于在化学镀敷方法中常常发生跳跃式镀敷，和在于无法获得具有足够粘合强度的镀敷膜。由于这些原因，迄今还没有从含有SPS的模塑制品获得具有金属外观的镀敷膜的模塑制品。另一方面，不含有任何易溶于氧化剂的部分的塑料如工程塑料如聚碳酸酯(PC)和改性聚苯醚(Noryl)和通用塑料如聚丙烯(PP)的镀敷性能能够通过掺入易溶于氧化剂的物质加以改进(日本专利申请公开昭和53(1978)--->88876，日本专利申请公开昭和53(1978)-140348，日本专利申请公开昭和63(1988)-215760，和日本专利申请公开平成2(1990)-59178)。然而，SPS的基本物理性能，如熔点、玻璃化转变温度和结晶速率，含有SPS的模塑制品的表面条件，和适合于获得含有SPS的模塑制品条件完全不同于其它工程塑料如PC和Noryl和通用塑料如PP或含有这类塑料的模塑制品的那些。所以，很难通过普通技术的简单应用获得具有镀敷膜的足够粘合强度的镀敷模塑制品。在上述条件下，本专利技术人经过深入的研究解决了上述问题并获得了含有SPS的镀敷模塑制品，该制品具有镀敷膜的高粘合强度并能够在工业方法中稳定地生产。本专利技术公开上述研究的结果，本专利技术人发现当SPS单独用作该材料时甚至在苛刻条件下无法获得良好的锚固作用，因而不能解决这些问题。本专利技术人进一步研究并通过将可溶于氧化剂的物质与SPS掺混首次能够获得镀敷膜的良好粘合强度。本专利技术人还发现，蚀刻SPS的容易程度(将SPS溶于氧化剂中的容易程度)在SPS的结晶部分和无定形部分是不同的，而且结晶部分溶于氧化剂比无定形部分更困难。这一发现导致另一发现，即通过提高结晶度，尤其通过提高接近表面的部分的结晶度，将SPS溶于氧化剂的困难与将在氧化剂中可溶的组分溶解的容易形成强烈的对比，而且有可能形成更好的锚固作用。本专利技术人还发现，当使用SPS时，锚固点的形状对镀敷膜的粘合强度有很大的影响。这一发现导致另一发现，即，因为锚固点的形状决定于可溶于氧化剂的物质的畴(domain)的形状，通过将可溶于氧化剂的物质的畴的形状控制在特定范围内就能够解决上述问题。本专利技术人还发现，当使用SPS时，通过混合特定量的具有特定粒径的颗粒状弹性体能够改进镀敷性能。本专利技术人还发现，当使用SPS时，通过混合特定量的具有特定粒径的可溶于氧化剂的无机化合物能够改进镀敷性能。本专利技术人还发现，当使用SPS时，通过限制模塑制品中水的含量至特-->定的值或更低能够改进镀敷性能。本专利技术人还发现，因为SPS具有极低的极性，在用蚀刻方法处理表面之后以催化和加速方法或以敏化和活化方法使化学镀敷用催化剂粘合到表面上是困难的，而且这一困难引起常常发生跳跃镀敷和镀敷膜通常显示出差的粘合强度。与上述问题有关，本专利技术人发现，当用依次在表面上形成粗糙度(蚀刻处理)、为表面提供极性和在表面上镀敷的方法来处理用含有SPS的特定树脂组合物所制备的模塑制品时，能够防止跳跃镀敷和能够有效地获得其中镀敷膜有高粘合强度的含SPS的镀敷模塑制品。基于以上发现完成了本专利技术。所以，本专利技术具有(1)一个目标是提供一种镀敷模塑制品，该模塑制品包括用一种树脂组合物制成的模塑制品并已镀敷，该树脂组合物包括(A)20-99wt％的具有间同构型的苯乙烯类聚合物和(B)80-1wt％的至少一种选自以下物质组的组分：(a)可溶于氧化剂的橡胶状弹性体，(b)可溶于氧化剂的热塑性树脂，和(c)可溶于氧化剂的无机化合物；(2)另一个目的是提供一种镀敷模塑制品，该模塑制品包括用一种树脂组合物制成的模塑制品并已镀敷，该树脂组合物包括(A)20-99wt％的具有间同构型的苯乙烯类聚合物，(B)80-1wt％的至少一种选自以下物质组的组分：(a)可溶于氧化剂的橡胶状弹性体，(b)可溶于氧化剂的热塑性树脂，和(c)可溶于氧化剂的无机化合物，和(C)1-350重量份的玻璃无机填料，基于100重量份的组分(A)和组分(B)的总量；(3)再一个目的是提供一种镀敷模塑制品，该模塑制品包括用一种树脂组合物制成的模塑制品并已镀敷，该树脂组合物包括(A)20-99wt％的具有间同构型的苯乙烯类聚合物，(B)80-1wt％的至少一种选自以下物质组的组分：(a)可溶于氧化剂的橡胶状弹性体，(b)可溶于氧化剂的热塑性树脂，和(c)可溶于氧化剂的无机化合物，(C)1-350重量份的玻璃无机填料，基于100重量份的组分(A)和组分(B)的总量，和(D)0.5-10重量份的与组分(A)有相容性或亲和性并具有极性基团的聚合物，基于100重量份的组分(A)和组分(B)的总量；(4)再一个目的是提供一种镀敷模塑制品，该模塑制品包括用一种树脂-->组合物制成的模塑制品并已镀敷，该树脂组合物包括(A)20-99wt％的具有间同构型的苯乙烯类聚合物，(B)80-1wt％的至少一种选自以下物质组的组分：(a)可溶于氧化剂的橡胶状弹性体，(b)可溶于氧化剂的热塑性树脂，和(c)可溶于氧化剂的无机化合物，和任意性可有可无的(C)1-350重量份的玻璃无机填料，基于100重量份的组分(A)和组分(B)的总量，和/或(D)0.5-10重量份的与组分(A)有相容性或亲和性并具有极性基团的聚合物，基于100重量份的组分(A)和组分(B)的总量；其中在距离表面100μm的深度范围内的模塑制品表面部分具有间同构型的苯乙烯聚合物具有15％或更高的结晶度；(5)又一个目的是提供一种镀敷模塑制品，该模塑制品包括用一种树脂组合物制成的模塑制品并已镀敷，该树脂组合物包括(A)20-99wt％的具有间同构型的苯乙烯类聚合物，(B)80-1wt％的至少一种选自以下物质组的组分：(a)可溶于氧化剂的橡胶状弹性体，(b)可溶于氧化剂的热塑性树脂，和(c)可溶于氧化剂的无机化合物，和任意性可有可无的(C)1-350重量份的玻璃无机填本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种镀敷模塑制品，该模塑制品包括用一种树脂组合物制成的模塑制品并已镀敷，该树脂组合物包括(A)20-99wt％的具有间同构型的苯乙烯类聚合物，(B)80-1wt％的至少一种选自以下物质组的组分：(a)可溶于氧化剂的橡胶状弹性体，(b)可溶于氧化剂的热塑性树脂，和(c)可溶于氧化剂的无机化合物。2.一种镀敷模塑制品，该模塑制品包括用一种树脂组合物制成的模塑制品并已镀敷，该树脂组合物包括(A)20-99wt％的具有间同构型的苯乙烯类聚合物，(B)80-1wt％的至少一种选自以下物质组的组分：(a)可溶于氧化剂的橡胶状弹性体，(b)可溶于氧化剂的热塑性树脂，和(c)可溶于氧化剂的无机化合物，和(C)1-350重量份的玻璃无机填料，基于100重量份的组分(A)和组分(B)的总量。3.一种镀敷模塑制品，该模塑制品包括用一种树脂组合物制成的模塑制品并已镀敷，该树脂组合物包括(A)20-99wt％的具有间同构型的苯乙烯类聚合物，(B)80-1wt％的至少一种选自以下物质组的组分：(a)可溶于氧化剂的橡胶状弹性体，(b)可溶于氧化剂的热塑性树脂，和(c)可溶于氧化剂的无机化合物，(C)1-350重量份的玻璃无机填料，基于100重量份的组分(A)和组分(B)的总量，和(D)0.5-10重量份的与组分(A)有相容性或亲和性并具有极性基团的聚合物，基于100重量份的组分(A)和组分(B)的总量。4.一种镀敷模塑制品，该模塑制品包括用一种树脂组合物制成的模塑制品并已镀敷，该树脂组合物包括(A)20-99wt％的具有间同构型的苯乙烯类聚合物，(B)80-1wt％的至少一种选自以下物质组的组分：(a)可溶于氧化剂的橡胶状弹性体，(b)可溶于氧化剂的热塑性树脂，和(c)可溶于氧化剂的无机化合物，和任意性可有可无的(C)1-350重量份的玻璃无机填料，基于100重量份的组分(A)和组分(B)的总量，和/或(D)0.5-10重量份的与组分(A)有相容性或亲和性并具有极性基团的聚合物，基于100重量份的组分(A)和组分(B)的总量；其中在距离表面100μm的深度范围内的模塑制品表面部分具有间同构型的苯乙烯聚合物具有15％或更高的结晶度。5.一种镀敷模塑制品，该模塑制品包括用一种树脂组合物制成的模塑制品并已镀敷，该树脂组合物包括(A)20-99wt％的具有间同构型的苯乙烯类聚合物，(B)80-1wt％的至少一种选自以下物质组的组分：(a)可溶于氧化剂的橡胶状弹性体，(b)可溶于氧化剂的热塑性树脂，和(c)可溶于氧化剂的无机化合物，和任意性可有可无的(C)1-350重量份的玻璃无机填料，基于100重量份的组分(A)和组分(B)的总量，和/或(D)0.5-10重量份的与组分(A)有相容性或亲和性并具有极性基团的聚合物，基于100重量份的组分(A)和组分(B)的总量；其中在距离表面50μm的深度范围内的模塑制品表面部分中由组分(B)形成的畴具有长轴长度与短轴长度之比为10或更低。6.一种镀敷模塑制品，该模塑制品包括用一种树脂组合物制成的模塑制品并已镀敷，该树脂组合物包括(A)20-99wt％的具有间同构型的苯乙烯类聚合物，(B)80-1wt％的至少一种选自以下物质组的组分：(a)可溶于氧化剂的橡胶状弹性体，(b)可溶于氧化剂的热塑性树脂，和(c)可溶于氧化剂的无机化合物，和任意性可有可无的(C)1-350重量份的玻璃无机填料，基于100重量份的组分(A)和组分(B)的总量，和/或(D)0.5-10重量份的与组分(A)有相容性或亲和性并具有极性基团的聚合物，基于100重量份的组分(A)和组分(B)的总量；其中在距离表面50μm的深度范围内的模塑制品表面部分中由组分(B)形成的畴具有长轴长度与短轴长度之比为10或更低和长轴长度为5μm或5μm以下。7.一种镀敷模塑制品，该模塑制品包括用一种树脂组合物制成的模塑制品并已镀敷，该树脂组合物包括(A)100重量份的具有间同构型的苯乙烯类聚合物和(B)(a′)1-100重量份的平均粒径为0.5μm或0.5μm以下并可溶于氧化剂的颗粒状弹性体。8.一种镀敷模塑制品，该模塑制品包括用一种树脂组合物制成的模塑制品并已镀敷，该树脂组合物包括(A)100重量份的具有间同构型的苯乙烯类聚合物和(B)(c′)3-100重量份的平均粒径为6μm或6μm以下和粒径变化系数为0.8或0.8以下并可溶于氧化剂的无机化合物。9.一种镀敷模塑制品，该模塑制品包括用一种树脂组合物制成的模塑制品并已镀敷，该树脂组合物包括(A)20-99wt％的具有间同构型的苯乙烯类聚合物，(B)80-1wt％的至少一种选自以下物质组的组分：(a)可溶于氧化剂的橡胶状弹性体，(b)可溶于氧化剂的热塑性树脂，和(c)可溶于氧化剂的无机化合物，和任意性可有可无的(C)1-350重量份的玻璃无机填料，基于100重量份的组分(A)和组分(B)的总量，和/或(D)0.5-10重量份的与组分(A)有相容性或亲和性并具有极性基团的聚合物，基于100重量份的组分(A)和组分(B)的总量；其中在模塑制品中水含量是4,000ppm或更低。10.一种制备一种镀敷模塑制品的方法，该方法包括依次在用一种树脂组合物制成的模塑制品表面上形成粗糙度，为表面提供极性和镀敷该表面，该树脂组合物包括(A)20-99wt％的具有间同构型的苯乙烯类聚合物和(B)80-1wt％的至少一种选自以下物质组的组分：(a)可溶于氧化剂的橡胶状弹性体，(b)可溶于氧化剂的热塑性树脂，和(c)可溶于氧化剂的无...

【专利技术属性】
技术研发人员：大介，冈田明彦，
申请(专利权)人：出光石油化学株式会社，
类型：发明
国别省市：