The invention provides a method for preparing cyclic lactam derivatives, which belongs to the field of organic chemistry technology. The synthesis of cyclic amide derivatives is made with ketoacid or ketone ester as raw materials. In accordance with the following steps, carbonyl acid or carbonyl ester, amine dissolved in solvent, metal complex as homogeneous catalyst and hydrogen as reductant are used to prepare cyclic amide derivatives. The beneficial effect of the invention is that the amount of iridium catalyst is low, hydrogen is used as reducing agent, and the product is extracted and separated. The iridium complex in the invention has high catalytic activity and high reaction efficiency (TON> 8800), and the product has a high separation yield (95%), thereby reducing the production cost.
【技术实现步骤摘要】
一种制备环内酰胺衍生物的方法
本专利技术属有机化学
,具体涉及一种制备环内酰胺衍生物的方法。
技术介绍
环内酰胺衍生物是一类具有应用广泛前景的合成中间体、溶剂。如N-甲基吡咯烷酮是一种已经商品化的优良溶剂。环内酰胺衍生物可由生物质基平台化合物乙酰丙酸经还原胺化反应制备:非均相催化剂如Pd、Rh、Pt、Au都能催化乙酰丙酸与伯氨的还原胺化反应,但所需氢气压力高、反应温度高(US32355562,1996;GB1036694,1996;US6743819,2004;US2004192933,2003;Angew.Chem.,Int.Ed.2011,50,7815.);乙酰丙酸酯也可作为原料进行还原胺化反应(ACSCatal.2015,5,5812.),但乙酰丙酸酯需要由乙酰丙酸制备,增加了反应步骤;均相催化剂如Ru配合物可以催化乙酰丙酸与伯氨还原胺化制备环内酰胺衍生物,使用了甲酸作为还原剂(ChemSusChem2011,4,1578.);铱配合物可更高效的实现乙酰丙酸与伯氨还原胺化制备环内酰胺衍生物,使用了甲酸作为还原剂(Chem.Commun.2013,49,5408.);在无催化剂存在下,二甲基亚砜和三乙胺作用下,甲酸作为还原剂可实现乙酰丙酸与伯氨还原胺化制备环内酰胺衍生物,但是产物需要色谱柱分离,增加了分离成本;上述三例反应都使用了甲酸作为还原剂,虽然环内酰胺衍生物产率高,但是甲酸作为还原剂会产生大量的二氧化碳,增加了环保成本;也有报道用氢硅试剂作为还原剂,实现了乙酰丙酸与伯氨还原胺化制备环内酰胺衍生物,但是氢硅试剂成本高,难以进行大规模生产(G ...
【技术保护点】
一种制备环内酰胺衍生物的方法,其特征在于:以羰基酸或羰基酯为原料,具体按照以下步骤进行:称取羰基酸或羰基酯、胺溶于溶剂,以金属配合物为均相催化剂、氢气为还原剂制备环内酰胺衍生物,羰基酸或羰基酯与胺物质的量的比为:0–10,金属配合物和胺物质的量的比为0.0001~0.01:1;羰基酸或羰基酯的浓度为0–100gL
【技术特征摘要】
1.一种制备环内酰胺衍生物的方法,其特征在于:以羰基酸或羰基酯为原料,具体按照以下步骤进行:称取羰基酸或羰基酯、胺溶于溶剂,以金属配合物为均相催化剂、氢气为还原剂制备环内酰胺衍生物,羰基酸或羰基酯与胺物质的量的比为:0–10,金属配合物和胺物质的量的比为0.0001~0.01:1;羰基酸或羰基酯的浓度为0–100gL-1;氢气压力为0.5–5Mpa;反应温度为60–120℃,反应时间为:0–24h。2.按照权利要求1所述的一种制备环内酰胺衍生物的方法,其特征在于:所述羰基酸结构式为:n=0、1、2、3、4、5、6、7、8、9或10。3.按照权利要求1所述的一种制备环内酰胺衍生物的方法,其特征在于:所述羰基酯结构式为:n=0、1、2、3、4、5、6、7、8、9或10;m=0、1、2、3、4、5、6、7、8、9或10。4.按照权利要求1所述的一种制备环内酰胺衍生物的方法,其特征在于:所述环内酰胺衍生物的结构式为:n=0、1、2、3、4、5、6、7、8、9或10。5.按照权利要求1所述的一种制备环内酰胺衍生物的方法,其特征在于:所述胺为氨、芳香伯胺、苄胺、或脂肪伯胺。6.按照权利要求5所述的一种制备环内酰胺衍生物的方法,其特征在于:所述氨为氨水或液氨。7.按照权利要求5所述的一种制备环内酰胺衍生物的方法,其特征在于:所述芳香伯胺结构式为:R1为Me、Et、OMe、F、Cl、Br、I、CO22H、CO2Me、CO2Et、OEt、或CN,R取代基位置为胺基的邻位、间位或对位。8.按照权利要...
【专利技术属性】
技术研发人员:张宗超,许占威,
申请(专利权)人:中国科学院大连化学物理研究所,
类型:发明
国别省市:辽宁,21
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