挥发性防锈剂、使用了该防锈剂的成型材料以及成型品制造技术

本发明专利技术提供一种通过混入树脂中使用的、含有亚硝酸金属盐、苯甲酸金属盐、饱和多元羧酸或者其金属盐、非铁金属用防锈成分的挥发性防锈剂，该挥发性防锈剂在制造薄膜状、薄板状、纤维状等的挥发性防锈成型品时，通过混入成型用的树脂中，即使被暴露在高温条件下，也不引起熔融、凝聚、分解、气化、挥发等，并且没有恶臭以及因防锈剂的升华而造成的粉尘，因此不污染作业环境；不仅对于铁基金属材料，即使对于铜等的非铁金属材料也发挥优越的挥发性防锈效果。另外本发明专利技术还提供一种将上述挥发性防锈剂混入热塑性树脂中制成的挥发性防锈成型品。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及一种通过配入到以热塑性树脂为主体的成型材料中，而对金属发挥优越的防锈效果的挥发性防锈剂，和配入了该防锈剂的成型材料以及使用该成型材料所得到的挥发性防锈成型品。本专利技术的防锈剂配入到诸如聚烯烃系树脂等的热塑性树脂中，通过吹塑成型法、T型塑模成型法、熔融纺丝法等的方法，加工成薄膜状、薄板状、纤维状等，从而制造出对各种金属制品的防锈有用的挥发性防锈制品。特别是，本专利技术的挥发性防锈剂的热性能稳定，通过配入该挥发性防锈剂得到的成型材料和成型品，即使在使以钢铁材料为代表的铁基金属材料严重腐蚀的环境下，也能发挥优越的防锈性能，同时，即使对于铜、黄铜、其他非铁金属材料也能发挥优越的防锈作用。
技术介绍
作为用于防止由以钢铁为代表的铁基金属、铜等的非铁金属组成的金属制品的变色和生锈的方法，在聚乙烯、聚丙烯等的热塑性树脂中配入挥发性防锈剂加工成薄膜状的防锈薄膜，和将挥发性防锈剂涂布、印刷的防锈薄膜是众所周知的，主要被实用于各种金属制品的包装用。用于这种用途的防锈剂中，作为特别是对于钢铁材料具有优越的防锈性能的例举如，硝酸二环己基铵(以下简写为DICHAN)、亚硝酸钠、苯甲酸钠、有机酸胺盐等。例如在特公昭50-10625号和特开2001-301027号公报中，记载了将上述DICHAN和升华性胺等的挥发性防锈剂配入热塑性树脂中成型为薄膜状，得到防锈薄膜的方法。可是，在这些方法中被指出存在如下问题和热塑性树脂混合挤压成型时，虽根据热塑性树脂的种类而异，但通常在约100～250℃的高温下被加热，因此防锈剂气化、挥发或者反应，不仅造成防锈性能的降低而且使作业环境恶化，并且使作为薄膜或薄板等的物性和外观劣化。另外，对于上述以外的钢铁材料的防锈，也试图将亚硝酸盐、苯甲酸盐等的水溶性防锈剂配入防锈薄膜原料内使用，但是单独使用这些时几乎不显示挥发性防锈性能。因此，为了起到挥发性防锈功能，也研究过同时使用DICHAN等，但是在挥发性防锈剂和水溶性防锈剂的共存下配入热塑性树脂时，加热时引起水解，导致发泡，使薄膜的物性和外观明显劣化。另外，对于钢铁材料具有较强的防锈作用的亚硝酸钠和DICHAN等的亚硝酸盐，对于以铝和锌、黄铜等为代表的众多的非铁金属反而却存在助长腐蚀的问题。所以，也尝试了同时使用对于非铁金属具有防锈性能的苯并三唑、甲基苯并三唑等。可是，苯并三唑、甲基苯并三唑在90℃以下的低温下配入到热塑性树脂中时没有问题，但是如果像上述那样在超过约100℃的高温下与钢铁材料用的挥发性防锈剂一同配入到热塑性树脂中的话，熔融并与其他成分发生反应而凝聚，凝聚物成为在挤压成型装置的过滤器部分造成堵塞的原因。并且，由于凝聚物可引起在成型薄膜、薄板、纤维等时的成型不良这一问题的出现。并且，由于成型加工为薄膜状等时的热度会造成一部分挥发性防锈剂气化，也存在防锈效果不能被充分地发挥这一问题。因此，要求开发一种即使在成型为薄膜状等时的高温条件下，既不熔融又不引起分解、气化、挥发等的问题，并且不因升华等造成恶臭和粉尘的产生等而损害作业环境，另外，不仅对于钢铁材料，即使对于非铁金属材料也能发挥优越的防锈性能的挥发性防锈剂。
技术实现思路
本专利技术是针对上述问题而提出的，其目的在于，提供一种配入到热塑性树脂基材中即使在成型薄膜状等时的高温条件下也不引起熔融、分解、气化、挥发等，不污染作业环境，而且通过配入到基材树脂中，不仅对于以钢铁为代表的铁基金属材料，即使对于铜和黄铜等的非铁金属材料，在高温多湿条件下，也能发挥优越的防锈性能的挥发性防锈剂。还提供一种通过配入该防锈剂来制造出具有挥发性防锈性能的热塑性树脂成型品的成型材料，另外还提供使用了该成型材料的高性能的挥发性防锈成型品，进一步提供金属材料的防锈方法。能解决上述课题的本专利技术的混入树脂用挥发性防锈剂，是配入到以热塑性树脂为主要基材成分的成型材料中的挥发性防锈剂，其特征在于，含有具有该热塑性树脂的软化点以上的熔点的亚硝酸金属盐、苯甲酸金属盐、饱和多元羧酸或者其金属盐、非铁金属用防锈成分。作为在本专利技术中使用的上述的亚硝酸金属盐，理想的是从亚硝酸的碱金属盐以及碱土类金属盐中选择的至少一种；另外作为上述的苯甲酸金属盐，理想的是从苯甲酸的碱金属盐以及碱土类金属盐中选择的至少一种。另外，作为上述的饱和多元羧酸，理想的是从由癸二酸、十二烷二酸、己二酸、富马酸、琥珀酸、柠檬酸、酒石酸、苹果酸组成的一组中选择的至少一种，作为这些饱和多元羧酸的金属盐，理想的是同样为碱金属盐以及/或者碱土类金属盐。另外，作为上述非铁金属的防锈用而配入的理想防锈成分，能例举2-巯基苯并噻唑、2-苯并噻唑基硫代乙酸、3-2-苯并噻唑基硫代丙酸、2，4，6-三巯基-s-三嗪、2-二丁氨基-4，6-二巯基-s-三嗪、苯并三唑、甲基苯并三唑以及它们的碱金属盐、碱土类金属盐、锌盐等，这些化合物除了可以各自单独配入，必要时也可以两种以上进行任意组合并用。另外，使用苯并三唑、甲基苯并三唑时，如上所述，如果在100℃以上的条件下混入到热塑性树脂中，则这些化合物熔融而有时会成为产生问题的原因。因此，在100℃以上的条件下配入到热塑性树脂时，最好将苯并三唑、甲基苯并三唑用熔点在160℃以上的它们的金属盐(例如Na盐或K盐等)形式来使用。另外，对于上述亚硝酸金属盐、苯甲酸金属盐、饱和多元羧酸或者其金属盐、和非铁金属用防锈成分的理想含有比例，以在全体防锈成分中所占的质量比例来表示，亚硝酸金属盐5～50％、苯甲酸金属盐10～90％、饱和多元羧酸或者其金属盐1～80％、非铁金属用防锈成分0.1～80％。对于上述本专利技术的挥发性防锈剂被配入的热塑性树脂的种类，能够根据作为目的的成型品的用途和性状等任意选择使用，但是综合考虑性能和成本，最实用的是聚乙烯、聚丙烯、聚丁烯等的聚烯烃系树脂或者含有它们的共聚树脂。另外本专利技术还包括在热塑性树脂中配入了上述的挥发性防锈剂0.5～10质量％的、作为制造挥发性防锈树脂制品有用的成型材料。该成型材料按照常规方法通过被加工成薄膜状、薄板状、纤维状等的任意形状，可制造出适合于用途的形状的挥发性防锈成型品，所以这些挥发性防锈成型品(薄膜、薄板、纤维等)也被包含在本专利技术的技术范围中。另外，采用上述挥发性防锈薄膜、挥发性防锈薄板形成容器，如果在该容器内装入金属材料进行密封的话，能够使对于金属材料的防锈效果更加有效地发挥，因此，这样的防锈包装法也被包含在本专利技术的范围中。附图说明图1是表示在实验中采用的防锈试验法的简略说明图。1金属试验片，2挥发性防锈薄膜，3丙烯酸板，4粘接剂具体实施方式如上所述，本专利技术的挥发性防锈剂是配入到热塑性树脂中即使在加热成型时的温度范围内也不发生熔融、分解、气化等的高熔点水溶性固体粉末，其特征是，至少由亚硝酸金属盐、苯甲酸金属盐、饱和多元羧酸或者其金属盐、非铁金属用防锈剂这四种成分组成。上述亚硝酸金属盐对于铁基金属发挥优越的防锈性能。特别是在由于气氛中存在的水分或湿气等而导致的水分共存体系中，即使在酸性范围或者中性范围内，与下述的饱和多元羧酸或者其金属盐的存在相结合，具有通过亚硝酸金属盐的分解，产生对于铁基金属发挥优越的防锈性能的亚硝酸气体的作用，因此对于铁基金属的防锈是最重要的成分。作为金属盐的具体例能举出很多种，但是从本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种挥发性防锈剂，其特征是，配入到以热塑性树脂为主要基材成分的成型材料中的、用于混入树脂中的挥发性防锈剂，其含有具有该热塑性树脂的软化点以上的熔点的亚硝酸金属盐、苯甲酸金属盐、饱和多元羧酸或者其金属盐、非铁金属用防锈成分。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：南部信义，有松一比古，滨口寿光，南部忠彦，
申请(专利权)人：中部吉利斯德股份有限公司，吉利斯德股份有限公司，
类型：发明
国别省市：JP[日本]