层叠膜和层叠成型品制造技术

本发明专利技术提供具有高透明性、耐应力白化性、耐试剂性的层叠膜，包括包含氟系树脂(X)的层和包含丙烯酸系树脂组合物(Y)的层，并满足下述条件(1)和(2)。(1)按照ISO527‑3，在温度0℃以拉伸速度500mm/分钟将夹头之间的距离从25mm拉伸至35mm时的拉伸前后的试验片的白色度之差(ΔW)为5以下。(2)丙烯酸系树脂组合物(Y)包含含橡胶聚合物(B)，所述含橡胶聚合物(B)含有30质量％以上的弹性聚合物(B1)。

Laminated films and laminated products

The invention provides a laminated film with high transparency, stress resistant whitening, and reagent resistance, including a layer containing a fluorine resin (X) and a layer containing an acrylic resin composition (Y), and meeting the following conditions (1) and (2). (1) in accordance with ISO527 3, the difference between the white degree (delta W) of the test pieces before and after stretching from 25mm to 35mm at the temperature of 0, and stretching the distance between the chuck from 25mm to 35mm is less than 5. (2) acrylic resin composition (Y) contains rubber polymer (B), and the rubber containing polymer (B) contains an elastomeric polymer (B1) of more than 30 mass%.

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】层叠膜和层叠成型品
本专利技术涉及具有高透明性、耐应力白化性、耐试剂性的层叠膜以及使用该膜的层叠成型品。
技术介绍
丙烯酸树脂制的成型体的透明性优异，具有漂亮的外观和耐候性，因此出于对电器零件、车辆零件、光学用零件、装饰品、广告牌等赋予设计性的目的而广泛使用。特别是，由含有含橡胶聚合物的丙烯酸树脂组合物构成的丙烯酸树脂成型体的成型加工性高，其利用价值高。但是，丙烯酸树脂成型体通常耐试剂性不充分，因此近年来通过在丙烯酸树脂成型体的最表面层叠偏氟乙烯系树脂而对成型体赋予耐试剂性的层叠成型体的需要增多。上述的丙烯酸树脂成型体大多贴合于基材而使用。作为该方法，主要在基材载置丙烯酸树脂成型体并实施热压，从而制作装饰片，并实施弯曲加工而形成符合用途的形状。但是，以往的层叠成型品中，进行该弯曲加工时，由于膜发生白化(应力白化)、裂纹、剥落，因此在成型加工性方面存在困难。应予说明，在本说明书中，“应力白化”是指将装饰片等贴合于基材，为了使该基材成为窗框等各种部件的形状而进行弯曲加工时，支点部分变成白色的现象。在专利文献1中，通过在丙烯酸系树脂层上层叠偏氟乙烯系树脂与丙烯酸系树脂的共混聚合物的层，从而提供兼具优异的耐试剂性和表面硬度、进而雾度值小的透明的层叠膜、层叠成型体。但是，专利文献1的层叠膜由于基层的丙烯酸系树脂组合物的玻璃化转变温度高，因此难以适用于要求在低温环境下进行弯曲加工的部件。在专利文献2中，通过增加丙烯酸系树脂中的交联剂量，并将粒径设定为特定的范围，从而提供耐弯曲白化性优异的丙烯酸系树脂膜。但是，在专利文献2的丙烯酸系树脂膜中，由于与MMA-EA共聚物进行共混而进行膜化，因此整体的橡胶量减少，膜的耐冲击性下降。另外，由于丙烯酸系树脂组合物的玻璃化转变温度高，因此难以适用于要求在低温环境下进行弯曲加工的部件。现有技术文献专利文献专利文献1:国际公开第2013/039119号小册子专利文献2:日本特开2004-137298号公报
技术实现思路
本专利技术的课题是提供具有高透明性、耐应力白化性、耐试剂性的层叠膜。特别是提供在任何温度条件下与基材进行贴合而实施弯曲加工时也不会发生应力白化、裂纹等问题并且通过充分的透明性而能够赋予高设计性的层叠膜，以及利用其的层叠成型品。即，本专利技术具有以下特征。[1]一种层叠膜，包括包含氟系树脂(X)的层和包含丙烯酸系树脂组合物(Y)的层，并满足下述的条件(1)和(2)；(1)按照ISO527-3，在温度0℃以拉伸速度500mm/分钟将夹头之间的距离从25mm拉伸至35mm时的拉伸前后的试验片的白色度之差(ΔW)为5以下，(2)丙烯酸系树脂组合物(Y)包含含有30质量％以上的弹性聚合物(B1)的含橡胶聚合物(B)。[2]根据[1]所述的层叠膜，其中，氟系树脂(X)为偏氟乙烯系树脂(F)。[3]根据[1]所述的层叠膜，其中，包含氟系树脂(X)的层含有偏氟乙烯系树脂(F)与丙烯酸系树脂(A)的共混聚合物。[4]根据[1]或[2]所述的层叠膜，其中，包含丙烯酸系树脂组合物(Y)的层含有80质量％以上的含橡胶聚合物(B)。[5]根据[3]所述的层叠膜，其中，丙烯酸系树脂(A)的玻璃化转变温度为95～120℃，偏氟乙烯系树脂(F)/丙烯酸系树脂(A)的含有比为50/50～95/5(质量比)。[6]根据[1]～[5]中任一项所述的层叠膜，其中，含橡胶聚合物(B)是在将单体(a)进行聚合而得到的弹性聚合物(B1)的存在下将单体(b)进行聚合而得到的，上述单体(a)包含选自具有碳原子数1～8的烷基的丙烯酸烷基酯(a1)和具有碳原子数1～4的烷基的甲基丙烯酸烷基酯(a2)中的1种以上的单体和交联性单体(a4)，上述单体(b)包含具有碳原子数1～4的烷基的甲基丙烯酸烷基酯(b1)。[7]根据[1]～[6]中任一项所述的层叠膜，其中，含橡胶聚合物(B)为接枝聚合物，100质量％的弹性聚合物(B1)中的接枝交联剂单元的含有率为1.2质量％以上。[8]根据[6]所述的层叠膜，其中，弹性聚合物(B1)中的丙烯酸烷基酯(a1)单体单元与甲基丙烯酸烷基酯(a2)单体单元的合计的含有率为80质量％以上。[9]根据[6]或[8]所述的层叠膜，其中，弹性聚合物(B1)中的丙烯酸烷基酯(a1)单体单元/甲基丙烯酸烷基酯(a2)单体单元的含有比为50/50～100/0(质量比)。[10]根据[6]、[8]或[9]所述的层叠膜，其中，弹性聚合物(B1)含有其他乙烯基单体(a3)单元，弹性聚合物(B1)中的单体(a3)单元的含有率为12质量％以下。[11]根据[6]、[8]、[9]或[10]所述的层叠膜，其中，单体(b)中的甲基丙烯酸烷基酯(b1)单体的含有率为70质量％以上。[12]根据[8]～[11]中任一项所述的层叠膜，其中，含橡胶聚合物(B)为接枝聚合物，100质量％的弹性聚合物(B1)中的接枝交联剂单元的含有率为1.2质量％以上。[13]根据[1]～[12]所述的层叠膜，其中，全光线透射率为90％以上。[14]根据[1]～「13」中任一项所述的层叠膜，其中，包含氟系树脂(X)的层/包含丙烯酸系树脂组合物(Y)的层的厚度的比率为5/95～50/50。[15]一种层叠成型品，将[1]～[14]中任一项所述的层叠膜层叠于基材而成。[16]一种层叠成型品，将[1]～[14]中任一项所述的层叠膜层叠于金属部件而成。本专利技术的层叠膜的耐应力白化性、耐候性、柔软性、透明性、耐试剂性优异。使用本专利技术的层叠膜可以制造即使与基材贴合而实施弯曲加工也不会发生裂纹、剥落、白化等问题的设计性高的层叠成型品。具体实施方式以下，对本专利技术的层叠膜及其制造方法的优选方式进行说明。应予说明，在本专利技术中，膜是指厚度为0.01～0.5mm左右的平板材料，也包括被称为片状物的材料。＜层叠膜＞本专利技术的层叠膜包括包含氟系树脂(X)的层和包含丙烯酸系树脂组合物(Y)的层。以下，有时将包含氟系树脂(X)的层记载为“(X)层”，将包含丙烯酸系树脂组合物(Y)的层记载为“(Y)层”。层叠膜可以是包括(X)层和(Y)层的2层结构、或者在(Y)层的两侧存在(X)层的3层结构。就层叠膜而言，从耐溶剂性、透明性的观点出发，(X)层/(Y)层的厚度的比率优选为5～50/50～95。从成本的观点出发，更优选为5～30/70～95，进一步优选为5～15/75～95。层叠膜的厚度没有特别限制，优选为500μm以下(例如10～500μm)。用于层叠成型品的膜的情况下，其厚度优选为30～400μm。如果其厚度为30μm以上，则成型时的操作容易。另一方面，如果厚度为400μm以下，则具有适度的刚性，因此层压性、二次加工性等提高。另外，从每单位面积的质量方面考虑，在经济上有利。进而，制膜性稳定而膜的制造容易。更优选为30～200μm。应予说明，在本专利技术中，各层的厚度是如下算出的：将层叠膜在截面方向切割至70nm的厚度而得到样品，将该样品用透射型电子显微镜进行观察，在5处测定各自的厚度，将它们进行平均而算出。作为透射型电子显微镜的市售品，例如可举出日本电子株式会社制J100S(商品名)。＜氟系树脂(X)＞本专利技术的氟系树脂(X)为偏氟乙烯系树脂(F)。偏氟乙烯系树脂(F)只要是含有偏氟乙烯单元本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种层叠膜，包括包含氟系树脂X的层和包含丙烯酸系树脂组合物Y的层，并满足下述的条件(1)和(2)：(1)按照ISO527‑3，在温度0℃以拉伸速度500mm/分钟将夹头之间的距离从25mm拉伸至35mm时的拉伸前后的试验片的白色度之差ΔW为5以下，(2)丙烯酸系树脂组合物Y含有含橡胶聚合物B，所述含橡胶聚合物B含有30质量％以上的弹性聚合物B1。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2015.09.11 JP 2015-1791861.一种层叠膜，包括包含氟系树脂X的层和包含丙烯酸系树脂组合物Y的层，并满足下述的条件(1)和(2)：(1)按照ISO527-3，在温度0℃以拉伸速度500mm/分钟将夹头之间的距离从25mm拉伸至35mm时的拉伸前后的试验片的白色度之差ΔW为5以下，(2)丙烯酸系树脂组合物Y含有含橡胶聚合物B，所述含橡胶聚合物B含有30质量％以上的弹性聚合物B1。2.根据权利要求1所述的层叠膜，其中，氟系树脂X为偏氟乙烯系树脂F。3.根据权利要求1所述的层叠膜，其中，包含氟系树脂X的层含有偏氟乙烯系树脂F与丙烯酸系树脂A的共混聚合物。4.根据权利要求1所述的层叠膜，其中，包含丙烯酸系树脂组合物Y的层包含80质量％以上的含橡胶聚合物B。5.根据权利要求3所述的层叠膜，其中，丙烯酸系树脂A的玻璃化转变温度为95～120℃，偏氟乙烯系树脂F/丙烯酸系树脂A的含有比以质量比计为50/50～95/5。6.根据权利要求1所述的层叠膜，其中，含橡胶聚合物B是在将单体a进行聚合而得到的弹性聚合物B1的存在下将单体b进行聚合而得到的，所述单体a包含选自具有碳原子数1～8的烷基的丙烯酸烷基酯a1和具有碳原子数1～4的烷基的甲基丙烯...

【专利技术属性】
技术研发人员：东川爱，川口祐二，大姶良和哉，阿部纯一，
申请(专利权)人：三菱化学株式会社，
类型：发明
国别省市：日本,JP