一种化合物、钯化合物、镍化合物及其制备方法技术

本发明专利技术提供了一种式(I)结构的化合物：其中，R1选自H、C1～C6的烷氧基、取代C1～C6的烷基、C1～C6的烷基、二甲氨基、硝基、卤素中的一种或几种；所述取代烷基的取代基为氟；R2、R3独立的选自取代苯基、取代联苯基；R4选自C1～C6的烷基、C6～C12的芳基。本发明专利技术式(I)结构的化合物中特定的R1基团的吸电子效应或共电子效应对聚合活性产生影响，同时结合膦氧骨架上不同的取代基，取代基取代的芳香基团的大位阻等效应共同展现出了高的聚合活性，对于乙烯均聚分子量高达188900，其中乙烯与MA共聚分子量高达20700。因此，本发明专利技术所制备的为具有高活性，高共聚物分子量，高插入比的聚烯烃催化剂。

A compound, palladium compound, nickel compound and preparation method thereof

The present invention provides a compound of formula (I) in which R1 is selected from the alkoxy of H, C1 to C6, alkyl of C1 ~ C6, one of C1 to C6 alkyl, two methylamino, nitro, halogen; the substituent of the substituted alkyl is fluorine; R2, R3 independent selection of phenyl and substituted biphenyl groups; R4 is selected from R4. The alkyl of C6, C6 ~ C12 aryl. The effect of electron absorption or co electron effect of specific R1 groups in the compounds of the inventive (I) structure affects the polymerization activity, while the effect of different substituents on the phosphine oxygen framework and the large resistance of substituent substituent aromatic groups jointly exhibit high polymerization activity, and the molecular weight of ethylene is up to 188900, The molecular weight of ethylene and MA is up to 20700. Therefore, the polyolefin catalyst with high activity, high molecular weight and high insertion ratio is prepared by the invention.

【技术实现步骤摘要】
一种化合物、钯化合物、镍化合物及其制备方法
本专利技术涉及有机合成
，尤其是涉及一种化合物、钯化合物、镍化合物及其制备方法。
技术介绍
自Ziegler在1953年发现配位聚合催化剂以来，烯烃聚合技术就一直保持着高速的发展，从催化剂、聚合方法到聚合工艺，大约每隔十年，在技术方面就会有一次大的突破，或者降低了聚烯烃的生产成本，或者为聚烯烃带来更新、更广和更高的性能。在烯烃聚合中，催化剂决定着烯烃聚合行为、聚合物的结构和性能以及聚合物颗粒形态。烯烃聚合催化剂的发展，使得聚烯烃产品种类丰富，性能优异，促进了整个聚烯烃的发展。烯烃聚合催化剂是聚烯烃工业的核心技术，因而发展新的催化剂是实现高性能聚烯烃材料的关键。其中，后过渡金属催化剂，在烯烃聚合领域占有重要的位置。例如，二亚胺钯与镍催化剂使用乙烯作为唯一原料可以合成不同拓扑结构的聚烯烃材料。更重要的是这一类催化剂可以共聚乙烯与许多极性单体，产生官能化的聚烯烃。同时膦磺酸和相关配体的钯催化剂在乙烯与许多极性单体共聚方面展现出巨大潜能。尽管关于此类催化剂已有广泛的研究，但许多催化剂表现出低活性，低共聚物分子量，低插入比。例如，Mecking等(J.Am.Chem.Soc.2009,131,422)报道的对称甲氧苯基钯催化剂可以获得4000分子量的乙烯与丙烯酸甲酯的共聚物。
技术实现思路
有鉴于此，本专利技术要解决的技术问题在于提供一种化合物，该化合物可以与钯或镍配合制备得到配合物用作聚烯烃催化剂具有高催化活性、高共聚物分子量和高插入比。本专利技术提供了一种式(I)结构的化合物：其中，R1选自H、C1～C6的烷氧基、取代C1～C6的烷基、C1～C6的烷基、二甲氨基、硝基、卤素中的一种或几种；所述取代烷基的取代基为氟；R2、R3独立的选自取代苯基或取代联苯基；所述取代苯基的取代基选自C1～C6的烷氧基和C1～C10的烷基中的一种或几种；所述取代联苯基的取代基选自C1～C6的烷氧基和C1～C10的烷基中的一种或几种；R4选自C1～C6的烷基、C6～C12的芳基。优选的，所述R1选自H、甲氧基、三氟甲基、甲基、二甲氨基、硝基、氯和溴中的一种或几种；R2、R3独立的选自2-甲氧基苯基、2,6-二甲氧基联苯基、2-甲基苯基、2-异丙氧基苯基、2,6二甲基联苯基和2,6-二异丙氧基联苯基中的一种或几种；R4选自苯基、异丙基、甲基和乙基中的一种或几种。优选的，所述式(I)结构的化合物具有如下结构：本专利技术提供了一种式(I)结构的化合物的制备方法，包括：式(II)结构的化合物和式(III)结构的化合物反应，得到式(IV)结构的化合物；式(IV)结构的化合物与式(V)结构的化合物反应，得到式(I)结构的化合物；其中，R1选自H、C1～C6的烷氧基、取代C1～C6的烷基、C1～C6的烷基、二甲氨基、硝基、卤素中的一种或几种；所述取代烷基的取代基为氟；R2、R3独立的选自取代苯基、取代联苯基；所述取代苯基的取代基选自C1～C6的烷氧基和C1～C10的烷基中的一种或几种；所述取代联苯基的取代基选自C1～C6的烷氧基和C1～C10的烷基中的一种或几种；R4选自C1～C6的烷基、C6～C12的芳基。本专利技术提供了一种式(VI)结构的钯化合物，包括：其中，R1选自H、C1～C6的烷氧基、取代C1～C6的烷基、C1～C6的烷基、二甲氨基、硝基、卤素中的一种或几种；所述取代烷基的取代基为氟；R2、R3独立的选自取代苯基、取代联苯基；所述取代苯基的取代基选自C1～C6的烷氧基和C1～C10的烷基中的一种或几种；所述取代联苯基的取代基选自C1～C6的烷氧基和C1～C10的烷基中的一种或几种；R4选自C1～C6的烷基、C6～C12的芳基。优选的，所述式(VI)结构的化合物具有如下结构：其中，式(VI-2)、式(VI-3)、式(VI-4)和式(VI-5)中，本专利技术提供了一种式(VI)结构的钯化合物的制备方法，包括：将式(I)结构的化合物与钯的前驱体反应，得到式(VI)结构的钯化合物；其中，钯的前驱体包括CODMePdCl。本专利技术提供了一种式(VII)结构的镍化合物，包括：其中，R1选自H、C1～C6的烷氧基、取代C1～C6的烷基、C1～C6的烷基、二甲氨基、硝基、卤素中的一种或几种；所述取代烷基的取代基为氟；R2、R3独立的选自取代苯基、取代联苯基；所述取代苯基的取代基选自C1～C6的烷氧基和C1～C10的烷基中的一种或几种；所述取代联苯基的取代基选自C1～C6的烷氧基和C1～C10的烷基中的一种或几种；R4选自C1～C6的烷基、C6～C12的芳基。优选的，所述式(VI)结构的化合物具有如下结构：其中，式(VII-2)、式(VII-3)、式(VII-4)和式(VII-5)中，本专利技术提供了一种制备聚烯烃的方法，包括：烯烃与单体A在催化剂的作用下聚合反应得到聚合物；所述催化剂为权利要求5所述的式(VI)的配合物或权利要求8所述的式(VII)的配合物；所述单体A选自烯烃、非极性单体、乙烯型的极性单体、烯丙型的极性单体、长链极性单体和降冰片烯类极性单体中的一种或几种。本专利技术提供了一种上述技术方案所述的配合物作为烯烃均聚或烯烃与极性单体共聚催化剂中的应用。与现有技术相比，本专利技术提供了一种式(I)结构的化合物：其中，R1选自H、C1～C6的烷氧基、取代C1～C6的烷基、C1～C6的烷基、二甲氨基、硝基、卤素中的一种或几种；所述取代烷基的取代基为氟；R2、R3独立的选自取代苯基、取代联苯基；所述取代苯基的取代基选自C1～C6的烷氧基和C1～C10的烷基中的一种或几种；所述取代联苯基的取代基选自C1～C6的烷氧基和C1～C10的烷基中的一种或几种；R4选自C1～C6的烷基、C6～C12的芳基。本专利技术式(I)结构的化合物中特定的R1基团的吸电子效应或共电子效应对聚合活性产生影响，同时结合膦氧骨架上不同的取代基，特别是取代基取代的芳香基团的大位阻等效应共同展现出了高的聚合活性，对于乙烯均聚分子量高达188900，其中乙烯与MA共聚分子量高达20700。因此，本专利技术所制备的为具有高活性，高共聚物分子量，高插入比的聚烯烃催化剂。具体实施方式本专利技术提供了一种化合物、钯化合物、镍化合物及其制备方法，本领域技术人员可以借鉴本文内容，适当改进工艺参数实现。特别需要指出的是，所有类似的替换和改动对本领域技术人员来说是显而易见的，它们都属于本专利技术保护的范围。本专利技术的方法及应用已经通过较佳实施例进行了描述，相关人员明显能在不脱离本
技术实现思路
、精神和范围内对本文的方法和应用进行改动或适当变更与组合，来实现和应用本专利技术技术。本专利技术提供了一种式(I)结构的化合物：其中，R1选自H、C1～C6的烷氧基、取代C1～C6的烷基、C1～C6的烷基、二甲氨基、硝基、卤素中的一种或几种；所述取代烷基的取代基为氟；优选为H、C1～C3的烷氧基、取代C1～C3的烷基、C1～C3的烷基、二甲氨基、硝基、氟、氯、溴和碘中的一种或几种；所述取代烷基的取代基为氟；更优选为H、甲氧基、三氟甲基、甲基、二甲氨基、硝基、氯和溴中的一种或几种；最优选为H、甲氧基或三氟甲基。其中所述烷氧基优选为甲氧基。R2选自取代苯基或取代联苯基；所述取代苯基的取代基选自C1～C6的烷氧基和C1～C1本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种式(I)结构的化合物：

【技术特征摘要】
1.一种式(I)结构的化合物：其中，R1选自H、C1～C6的烷氧基、取代C1～C6的烷基、C1～C6的烷基、二甲氨基、硝基、卤素中的一种或几种；所述取代烷基的取代基为氟；R2、R3独立的选自取代苯基、取代联苯基；所述取代苯基的取代基选自C1～C6的烷氧基和C1～C10的烷基中的一种或几种；所述取代联苯基的取代基选自C1～C6的烷氧基和C1～C10的烷基中的一种或几种；R4选自C1～C6的烷基、C6～C12的芳基。2.根据权利要求1所述的化合物，其特征在于，所述R1选自H、甲氧基、三氟甲基、甲基、二甲氨基、硝基、氯和溴中的一种或几种；R2、R3独立的选自2-甲氧基苯基、2,6-二甲氧基联苯基、2-甲基苯基、2-异丙氧基苯基、2,6二甲基联苯基和2,6-二异丙氧基联苯基中的一种或几种；R4选自苯基、异丙基、甲基和乙基中的一种或几种。3.根据权利要求2所述的化合物，其特征在于，所述式(I)结构的化合物具有如下结构：4.一种式(I)结构的化合物的制备方法，包括：式(II)结构的化合物和式(III)结构的化合物反应，得到式(IV)结构的化合物；式(IV)结构的化合物与式(V)结构的化合物反应，得到式(I)结构的化合物；其中，R1选自H、C1～C6的烷氧基、取代C1～C6的烷基、C1～C6的烷基、二甲氨基、硝基、卤素中的一种或几种；所述取代烷基的取代基为氟；R2、R3独立的选自取代苯基、取代联苯基；所述取代苯基的取代基选自C1～C6的烷氧基和C1～C10的烷基中的一种或几种；所述取代联苯基的取代基选自C1～C6的烷氧基和C1～C10的烷基中的一种或几种；R4选自C1～C6的烷基、C6～C12的芳基。5.一种式(VI)结构的钯化合物，包括：其中，R1选自H、C1～C6的烷氧基、取代C1～C6的烷基、C1...

【专利技术属性】
技术研发人员：陈昶乐，陈敏，
申请(专利权)人：中国科学技术大学，
类型：发明
国别省市：安徽,34