改性石硫合剂提取贵金属的方法技术

改性石硫合剂（ＭＬＳＳＳ）提取贵金属的方法，是一种从含贵金属矿料中提取贵金属的方法，涉及贵金属提炼新技术。本法用含二价硫离子、亚硫酸根离子、铜氨络离子等可溶性化合物为添加剂，以硫代硫盐及多硫根为成分调节剂，使石硫合剂改性，本方法在ＬＳＳＳ浓度为０．５％，ｐＨ≥８及室温下可以槽浸、柱浸、渗滤、堆浸或就地浸出矿料中的贵金属，用活性炭吸附、树脂交换、或还原、沉淀、电积等法回收金等贵金属。本法特点：工艺简短、无毒无污染，对含砷等难处理矿有强适应性。可利用现有氰化厂设施稍加改造，直接处理难处理的含金等贵金属矿料等。（*该技术在2015年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及一种贵金属的提炼方法，特别涉及一种用改性石硫合剂(MLSSS)提取贵金属的方法。现行工业上使用的从矿物中浸提金等贵金属的方法基本上是经典氰化法。该法处理一般类型矿的工艺成熟、操作简单、成本低。而且与炭浆法相结合更是经久不衰。但是随着黄金资源的不断开采利用，有关的一般类型矿(易处理矿)源越来越少，含砷，超细微矿等已成为主要的处理对象。目前对含砷、锑、铋、高铜、铅、碳质及复杂顽固含金等矿料，用氰化法处理之前，一般需要进行必要的预处理，如焙烧、加压浸出、细菌氧化等预处理。这些预处理方法一般来讲，都使工艺流程增长，有的亦会造成二次污染，成本也随之升高，回收率仍然不太理想。如果不经过预处理，则会由于收率太低而得不偿失，且浪费了贵金属资源。此外，从环保角度讲，氰化物有剧毒，不仅“三废”处理成本较高，也危及操作人员等安全和健康，鉴于上述原因，针对难处理矿提金的非氰方法应运而生，某些甚至已初步进入工业应用并展示出良好的前景。非氰提金方法中，有硫脲法、硫代硫酸盐法、多硫化钠法、水氯化法、碘化法、溴化法、细菌法等。这些方法各有千秋，有的因工艺不完善、成本高，有的因体系不稳定、试剂消耗大，回收率也不高，有的对不同矿石种类适应性不好等，至今尚未广泛用于工业提金银及其他贵金属(铂族金属)。我校1992年申请了名为石硫合剂提取金银的方法，中国专利申请号92101947.5，初步实验表明石硫合剂(LSSS)法是有前途的代替氰化物提取金等贵金属的方法。该体系中同时含有多硫根和硫代硫酸根，均是有效的含硫金银配位体。本法特点是多硫根离子对含砷等难处理矿适应性好、浸金速率快、浸出率及回收率高、无毒无污染。但是原有石硫合剂使用浓度LSSS＞60％时，浓度大，稳定性不好，使用介质碱度也较大，且无多种浸出方法和回收方法，不便使用。本专利技术是基于对现有石硫合剂(ISSS)浸金银体系的性质、组成及其浸金银等贵金属工艺深入研究基础上提出的新方法。通过加入新的稳定剂、成分调节剂等添加剂克服了原有的石硫合剂浸出时使用浓度大、用量大、稳定性不好，金属及矿物表面易钝化等主要问题，探索出了几种从浸出液中回收金银的方法。使该法在较低的试剂浓度下，得到有效强化，浸出快速进行，回收率提高，从而增强了实用性。本专利技术的目的是使原有石硫合剂改性、降低用量、提高稳定性、增加新的浸出和回收方法，完善工艺、适应工业应用。本专利技术是这样实现的本专利技术方法首先用成分调节剂和添加剂对原有石硫合剂改性，再用改性石硫合剂(MLSSS)从金属矿料中浸出(包括堆浸、渗滤、池浸和槽浸)并从浸液中提取(回收)金银等贵金属。其提取贵金属的工艺程序(原则流程图如附图说明图1所示)为1.含金、银等贵金属矿料制备包括含金矿石、金精粉、尾矿或尾渣等适当的破碎、磨矿或制粒等，使矿料达到适合各种浸出方法的粒度范围(如0.074mm以下等)。2.对一般类型难处理矿料，不进行预处理，对特殊难处理矿料进行强化浸出和综合回收有价金属时，可选用简单物理或化学预处理，例如焙烧、加压浸出、酸碱洗、细菌法等。然后采用槽浸、池浸、渗滤、堆浸或就地浸出的方法工序，利用本专利技术改性石硫合剂作浸出剂，在给定条件下从矿物中将金银等贵金属及有价元素浸出或溶解于浸出液中。上述工序中浸出液主要组成为石硫合剂浓度大于或等于0.05％LSSS原液(主要成分为Sx2-和S2O32-，由石灰、硫磺、水、氧化剂、还原剂按1∶2～3∶10～50∶0.1～0.25∶0.1～0.2煮沸条件下形成，见中国专利申请，申请号为92101946.7，或使其中S2O32-，Sx2-浓度分别达到0.008mol/l以上，所用添加剂为含硫离子可溶性盐如硫化钠，其用量为0.005mol/l以上，亚硫酸钠和铜氨络离子浓度分别为0.005mol/l以上，成分调节剂硫代硫酸盐用量为0.005mol/l以上。浸出条件为温度280～423K，pH≥8，固液重量比为1∶10～10∶1，浸出时间2小时以上，不同工艺情况下如堆浸、就地浸出等时，可达三月，甚至更长。3.浸出后进行固液分离(炭浆法(活性炭用量≥3kg/m3)除外)、洗涤。可采用多段洗涤。将贵液分别用炭吸附、树脂交换、萃取(活性炭、树脂、萃取剂用量为理论饱合用量1倍以上)、金属如铝置换、沉淀(用量≥0.3kg/m3)或电积等方法处理，回收金等贵金属、有价金属，并分离提纯为成品。4.回收贵金属后的贫液再生，洗液循环使用，或适当处理后排放；活性炭、树脂或萃取剂再生返回使用。本专利技术的优点是本专利技术提出了几种新的成分调节剂、稳定剂对LSSS法进行改性，使LSSS使用浓度大大降低，稳定性提高，消除了钝化，同时给出了从石硫合剂体系中回收金银的新方法。使改性的石硫合剂能在与氰化物相当的碱性介质中进行，有利于取代有毒氰化法，并大大降低试剂消耗、简化操作程序。因石硫合剂无毒，可以进行就地浸出。本专利技术的添加剂使原有石硫合剂体系稳定性增加，有效提金范围增大，有利于过程控制和使用。同时给出了槽浸、柱浸、堆浸和就地浸出多种方法，本专利技术给出了用活性炭，离子交换树脂及盐或金属(铝、锌)粉等从浸出液中回收金、银等贵金属的方法，从而使浸出及从溶液中回收金银等贵金属工艺更趋完善。本工艺流程简短，对难处理矿可不要预处理，直接浸提金银。此外，LSSS——炭浆法亦无需进行固液分离，简化了操作。本法选择性好、浸出速率高，适用矿物类型较广，尤其对含砷、超细微等难处理矿料效果更明显。最突出的特点，本改性石硫合剂可在与氰化法相近的介质中浸提金等贵金属，有利于现有氰化厂充分利用现有设施进行技术改造，直接处理氰化法难以处理的顽固金矿。以下给出实施例例1某含砷原矿，含金10.9g/t，银21g/t，砷0.61％，硫5.2％，按液固比为6∶1，取LSSS浓度为10％，pH13，310K，亚硫酸盐0.1mol/l，硫代硫酸盐0.09mol/l，铜氨络离子浓度0.008mol/l，搅拌浸出6h，金浸出率89.6％，炭吸附8h，金吸附率为96％，用铝粉还原30分钟，还原率为99％，活性炭及铝粉用量分别为5kg/m3，0.5kg/m3。例2某含金50.13g/t，银67g/t，砷3.4％，铜1.17％，铅2.6％的金精粉，用30％LSSS在320K，硫化钠、亚硫酸钠、硫代硫酸钠分别为0.01，0.2，0.1mol/l，固液重量比1∶5条件下，搅拌浸出10h，金浸出率为90.1％，从溶液中回收金的方法同例2，金总收率为88.6％。用炭浆法搅拌浸4h，再边浸边吸6h，金总收率为85％。例3某一浮选尾矿，含金0.7～2.7g/t，粒度小于—2mm，用10％改性LSSS在室温298K，硫化钠、硫代硫酸钠、亚硫酸钠分别为0.01、0.05、0.1mol/l，铜氨络离子浓度0.005mol/l，固液重量比为1∶1条件下，柱浸15天，用炭吸附回收金，金总收率为67％。某含金为2.6g/t原矿(混合矿)，含砷0.57％，经破碎至—6mm后，槽浸(小堆浸)二周，用上述条件其金回收率为50.1％，用活性炭或氮磷双配位树脂回收浸液中的金，其吸附或交换回收率为95％以上。权利要求1.一种用改性石硫合剂(MLSSS)提取贵金属的方法，其特征在于含金矿料经破磨等制备或预处理后，用成分调节剂和添加本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种用改性石硫合剂（ＭＬＳＳＳ）提取贵金属的方法，其特征在于含金矿料经破磨等制备或预处理后，用成分调节剂和添加剂使原有石硫合剂（ＬＳＳＳ）改性为改性石硫合剂（ＭＬＳＳＳ）做浸出剂配制浸出液，其主要成分为Ｓ↓［ｘ］↑［２－］，Ｓ↓［２］Ｏ↓［３］↑［２－］，ＳＯ↓［３］↑［２－］、Ｃａ↑［＋＋］、Ｃｕ↑［＋＋］、ＮＨ↓［３］等，用搅拌槽浸、池浸、柱浸、渗滤、堆浸或就地浸出的方法在给定条件下使矿料中金等贵金属被浸出，用炭浆法回收其中贵金属，或矿浆经固液分离后，用活性炭吸附、树脂交换、还原、沉淀或电积法从溶液中回收贵金属和有价金属，洗液返回浸出，贫液经处理后可循环使用或与尾渣一起排放。

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：兰新哲，张箭，
申请(专利权)人：西安建筑科技大学，
类型：发明
国别省市：61[中国|陕西]