一种双席夫碱化合物及其制备方法和应用技术

本发明专利技术涉及有机合成领域，公开了一种双席夫碱化合物及其制备方法和应用，该化合物具有式(1)所示的结构：其中，R1和R2各自独立地选自甲基、乙基、正丙基、异丙基、伯丁基、仲丁基和叔丁基中的至少一种；X为卤素。本发明专利技术提供的双席夫碱化合物具有新颖的结构，同时，本发明专利技术提供的双席夫碱化合物具有抑制细菌生长的功能，并且本发明专利技术提供的双席夫碱化合物与金属离子的络合能力强。

Double schiff base compound and preparation method and application thereof

The invention relates to the field of organic synthesis, and discloses a double schiff base compound and its preparation method and application. The compound has the structure shown in formula (1): in which R1 and R2 are independently selected from at least one of methyl, ethyl, n-propyl, Yi Bingji, beber, secondary butyl and tert Ding Jizhong; X is halogen. The double schiff base compound provided by the invention has a novel structure. At the same time, the double schiff base compound provided by the invention has the function of inhibiting the growth of bacteria, and the complexation ability of the double schiff base compound with the metal ion provided by the invention is strong.

【技术实现步骤摘要】
一种双席夫碱化合物及其制备方法和应用
本专利技术涉及有机合成领域，具体地，涉及一种双席夫碱化合物、一种制备双席夫碱化合物的方法以及由该方法制备得到的双席夫碱化合物以及双席夫碱化合物在抑制细菌生长中的应用。
技术介绍
席夫碱(Shciffbase)主要是指含有亚胺或甲亚胺特性基团(-RC＝N-)的一类有机化合物，通常席夫碱是由胺和活性羰基缩合形成。由于大多数的席夫碱具有抗菌、抗癌、抗炎和抗毒的生物性能，近几十年，研究者们对席夫碱化合物表现出了相当大的兴趣。杨丰科等(应用化学，第32卷第4期，2015.4，392-398)研究了席夫碱的合成及生物活性，其以对溴苯酚和苯甲酰氯为原料合成了一种新的单席夫碱，该化合物分别与不同的羰基化合物在酸性催化剂冰醋酸或碱性催化剂哌啶作用下发生缩合反应，合成了5种不对称双席夫碱和2种对称性双席夫碱，并通过UV、IR、13CNMR、1HNMR、元素分析、熔点等测试技术对产物进行了结构表征。将革兰氏阳性菌金黄色葡萄球菌和革兰氏阴性菌大肠杆菌作为供试菌种测定了化合物的抑菌活性，结果表明，大部分的化合物对金黄色葡萄球菌和大肠杆菌的生长均具有一定的抑制作用并对菌种有一定的选择性，对金黄色葡萄球菌的抑制作用要强于对大肠杆菌的抑制作用，并且大多数不对称双席夫碱的抑菌活性高于对称双席夫碱的，其中含硫原子的席夫碱的抑菌活性最强。CN103755590A公开了一种席夫碱的制备方法及其应用，具体地，公开了席夫碱的制备方法及其在检测环境废水中痕量铬的应用，将环境废水中的铬还原为Cr(III)，与席夫碱反应形成络合物，用非离子表面活性剂/盐浊点萃取(CPE)对样品中Cr(III)-席夫碱络合物进行分离富集，形成黄色络合物，富集于表面活性剂富集相，对比标准铬含量，检测样品中痕量铬，检出限为0.1μg/mL。席夫碱配体是一类重要的有机配体，在光致变色、催化和医学等多个领域都有重要的应用。
技术实现思路
本专利技术的目的是提供一种具有新的结构的以及抑制细菌生长功能的双席夫碱化合物及其制备方法。为了实现上述目的，第一方面，本专利技术提供一种双席夫碱化合物，该化合物具有式(1)所示的结构：其中，R1和R2各自独立地选自甲基、乙基、正丙基、异丙基、伯丁基、仲丁基和叔丁基；X为卤素。第二方面，本专利技术提供一种制备双席夫碱化合物的方法，该双席夫碱化合物具有式(1)所示的结构，该方法包括：1)在酸性条件下，将式(3)所示结构的化合物与式(4)所示结构的化合物进行第一反应，得到式(5)所示结构的化合物；2)在保护气体和自偶联催化剂存在下，将式(5)所示结构的化合物进行第二反应；其中，式(1)与式(4)、式(5)中的R1和R2对应相同，式(1)与式(3)、式(5)中的X对应相同，且R1、R2和X如本专利技术前述所定义。第三方面，本专利技术提供由前述方法制备得到的双席夫碱化合物。第四方面，本专利技术提供前述双席夫碱化合物在抑制细菌生长中的应用。本专利技术提供的双席夫碱化合物具有新颖的结构，同时，本专利技术提供的双席夫碱化合物具有抑制细菌生长的功能，并且本专利技术提供的双席夫碱化合物与金属离子的络合能力强。本专利技术提供的制备双席夫碱化合物的方法反应时间短，操作工艺简单，易于控制，反应条件温和，对设备的要求低，且后处理简单。本专利技术提供的双席夫碱化合物具有抑制细菌生长的功能，并且，本专利技术提供的双席夫碱化合物的抑菌活性均较强。本专利技术的其它特征和优点将在随后的具体实施方式部分予以详细说明。附图说明附图是用来提供对本专利技术的进一步理解，并且构成说明书的一部分，与下面的具体实施方式一起用于解释本专利技术，但并不构成对本专利技术的限制。在附图中：图1是本专利技术实施例1中制备得到的式(1)所示结构的双席夫碱化合物的晶体结构图。图2是图1所示的双席夫碱化合物对应的化学结构式。具体实施方式以下对本专利技术的具体实施方式进行详细说明。应当理解的是，此处所描述的具体实施方式仅用于说明和解释本专利技术，并不用于限制本专利技术。在本文中所披露的范围的端点和任何值都不限于该精确的范围或值，这些范围或值应当理解为包含接近这些范围或值的值。对于数值范围来说，各个范围的端点值之间、各个范围的端点值和单独的点值之间，以及单独的点值之间可以彼此组合而得到一个或多个新的数值范围，这些数值范围应被视为在本文中具体公开。第一方面，本专利技术提供了一种双席夫碱化合物，该化合物具有式(1)所示的结构：其中，R1和R2各自独立地选自甲基、乙基、正丙基、异丙基、伯丁基、仲丁基和叔丁基；X为卤素。所述卤素包括氟元素、氯元素、溴元素和碘元素。优选地，在式(1)中，R1和R2各自独立地选自甲基、乙基、正丙基、异丙基、伯丁基和叔丁基，且X为氟元素、氯元素、溴元素或碘元素。优选地，在式(1)中，R1和R2各自独立地选自甲基、乙基、正丙基和异丙基，且X为氟元素、氯元素、溴元素或碘元素。优选地，在式(1)中，R1和R2各自独立地选自甲基、乙基和异丙基；X为氯元素或溴元素。本专利技术提供的上述双席夫碱化合物均具有抑制细菌生长的功能，并且本专利技术提供的双席夫碱化合物与金属离子的络合能力强。第二方面，本专利技术提供了一种制备双席夫碱化合物的方法，该双席夫碱化合物具有式(1)所示的结构，该方法包括：1)在酸性条件下，将式(3)所示结构的化合物与式(4)所示结构的化合物进行第一反应，得到式(5)所示结构的化合物；2)在保护气体和自偶联催化剂存在下，将式(5)所示结构的化合物进行第二反应；其中，式(1)与式(4)、式(5)中的R1和R2对应相同，式(1)与式(3)、式(5)中的X对应相同，且R1、R2和X如本专利技术前述所定义。特别地，在本专利技术的第二方面中，涉及的有关式(1)的定义均与本专利技术前述第一方面中的有关式(1)的定义相同，本专利技术在此不再赘述，本领域技术人员不应理解为对本专利技术的限制。在步骤1)中，所述第一反应优选在选自甲醇、乙醇和异丙醇中的至少一种溶剂存在下进行；更优选地，所述第一反应在甲醇溶剂存在下进行。优选地，在步骤1)中，所述第一反应的条件包括：温度为5-40℃，时间为4-24h，pH值为5-6。在步骤1)中，所述酸性条件可以通过向体系中加入酸性物质而形成，所述酸性物质选自乙酸、甲酸和丙酸中的至少一种；优选地，所述酸性物质为乙酸。所述酸性物质的加入量为使得所述第一反应在pH值为5-6条件下进行即可。优选地，在步骤2)中，所述第二反应的条件包括：温度为5-40℃，时间为6-20h。在步骤2)中，优选所述保护气体选自氮气和氩气中的至少一种。优选地，在步骤2)中，所述第二反应在选自四氢呋喃、氯苯、氯仿、四氢萘、氯甲烷和二氧六环中的至少一种溶剂存在下进行。在本专利技术的步骤1)和步骤2)中，在没有特别说明的情况下，对式(3)所示结构的化合物、式(4)所示结构的化合物、式(5)所示结构的化合物和式(6)所示结构的化合物之间的用量摩尔比没有特别的限定，本领域技术人员能够根据反应类型以及相关反应的反应方程式确定反应物之间的用量摩尔比。优选地，在步骤2)中，所述自偶联催化剂为式(6)所示结构的化合物中的至少一种，且M为碱金属元素；更优选地，在步骤2)中，所述自偶联催化剂为式(6)所示结构的化合物。特别优选地，在式(6)中，M为锂元素、钠元素或钾元素；更优选地，所述M为锂元素。本专利技术本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种双席夫碱化合物，该化合物具有式(1)所示的结构：

【技术特征摘要】
1.一种双席夫碱化合物，该化合物具有式(1)所示的结构：其中，R1和R2各自独立地选自甲基、乙基、正丙基、异丙基、伯丁基、仲丁基和叔丁基；X为卤素。2.根据权利要求1所述的双席夫碱化合物，其中，在式(1)中，R1和R2各自独立地选自甲基、乙基和异丙基；X为氯或溴。3.一种制备双席夫碱化合物的方法，该双席夫碱化合物具有式(1)所示的结构，该方法包括：1)在酸性条件下，将式(3)所示结构的化合物与式(4)所示结构的化合物进行第一反应，得到式(5)所示结构的化合物；2)在保护气体和自偶联催化剂存在下，将式(5)所示结构的化合物进行第二反应；其中，R1、R2和X如权利要求1或2所定义。4.根据权利要求3所述的方法，其中，在步骤1)中，所述第一反应在选自甲醇、乙醇和异丙醇中的至少一种溶剂存在下进行；优选地，在步骤1)中，所述第一反应的条件包括：温度为5-40℃，时间为4-24h，pH值为5-6。5.根据权利要求3或4所述的方法，其中，在步骤2)中，所述第二反应的条件包括：温度为5-40℃，时间为6-20h。6.根据权利要求3-5中任意一项所述的方法，其中，在步骤2)中，所述自偶联催化剂为式(6)所示的化合物中的至少一种，且M为碱金属元素；优...

【专利技术属性】
技术研发人员：谭金枚，俞天智，董江舟，徐林，赵玉玲，辛益双，张杰，王雪，
申请(专利权)人：中国石油化工股份有限公司，中国石油化工股份有限公司北京化工研究院，
类型：发明
国别省市：北京,11