本发明专利技术公开了一种水杨醛脱氢枞胺希夫碱化合物及其制备方法和应用。该化合物为3，5‑二叔丁基‑2‑羟基‑苯甲醛‑脱氢枞胺希夫碱或为3‑叔丁基‑2‑羟基‑苯甲醛‑脱氢枞胺希夫碱或为4‑二乙氨基‑2‑羟基‑苯甲醛‑脱氢枞胺希夫碱。本发明专利技术拓展脱氢枞胺基希夫碱化合物种类，可进一步进行配位组装，将水杨醛与脱氢枞胺结合起来，增强了生物活性，表现出良好的抗癌性能，具有很好的实用性。
【技术实现步骤摘要】
：本专利技术涉及脱氢枞胺基化合物
，具体涉及一种水杨醛脱氢枞胺希夫碱化合物及其制备方法和应用。
技术介绍
天然产物是在自然界中由活生物产生的那些通常具有药理学或生物学活性的化学物质，可被用于药学上的药物研发与药物设计。树木中提取出的松香是我国重要的林产化工产品之一，也是重要的出口产品，更是我国特色的资源产品。脱氢枞胺(如式I所示)是松香重要的改性产品之一，原料丰富，价格相对便宜，松香经过一系列结构改性得到歧化松香胺，脱氢枞胺具有一些独特理化性质，如有稳定的性质，良好的光学活性，较大的比旋光度等，这是其它松香衍生物不具备的。近年来，随着脱氢枞胺的提取和纯化技术的不断增强，其性能得到了提高，同时进一步扩大了应用范围。脱氢枞胺可作为良好的光学拆分剂是因为结构中天然手性碳的存在。脱氢枞胺也可用作特效的杀虫剂、杀菌剂和防霉剂这是因为脱氢枞胺本身有一定的生物活性，另外，在金属缓蚀剂、润滑油添加剂、原油破乳剂、木材防腐剂、抗静电剂、表面活性剂、染料和涂料助剂、水处理剂等领域，脱氢枞胺及其衍生物也被广泛使用，在光化学拆分、造纸、金属加工、选矿、纺织印染、涂料、石油开采、医药、农药等领域的应用前景同样不可小觑。随着脱氢枞胺提取和纯化技术的进步，产品质量的提高，预计脱氢枞胺在医药、农药、金属加工、选矿、表面活性剂、染料、涂料、光化学拆分领域将得到更广泛的应用，脱氢枞胺苯环改性可以引入不同的官能团，得到不同结构和性能的脱氢枞胺基化合物。Tsutsumi等以脱氢枞胺为原料，经氯甲基化、无机氰化物取代、雷尼镍还原等反应合成了脱氢枞胺衍生物，这些衍生物能用于尼龙和聚亚胺酯的改性，并有杀菌和防腐活性[Tsutsumi T,Sakata C.Novel phenanthlene der ivative and its production[P].JP 02104565,1990]。Wada等合成了脱氢枞胺芳环衍生物，这些化合物具有抗溃疡活性[Wada H,Kodato S,Kawamori M,Morikawa T,Nakai H,Takeda M,Saito S,Onoda Y,and Tamaki H.Antiulcer actiity of dehdroabietic acid derivaties[J].Chem Pharm Bull(Tokyo),1985,(33):1472-1487.]同时，利用脱氢枞胺可生成很多N-C衍生物，这是目前对脱氢枞胺基化合物研究最多的结构。例如脱氢枞胺与氯乙酸在氢氧化钠存在下生成脱氢枞胺乙酸[宋湛谦,向凤仙,等.脱氢枞胺及其醋酸盐的合成和应用[J].林业科学,1981,(1):69-71]。脱氢枞胺与β-丙羟酸内酯反应得到脱氢枞胺丙酸[宋湛谦,向凤仙,等.脱氢枞胺及其醋酸盐的合成和应用[J].林业科学,1981,(1):69-71]。岑波等从歧化松香胺中分离提纯脱氢枞胺，经N,N-二甲基脱氢枞胺中间体，合成了N-脱氢枞基-N,N-二甲基羧甲基甜菜碱这种新型两性表面活性剂[岑波,段文贵,赵树凯,等.N-去氢枞基新型甜菜碱类两性表面活性剂的合成[J].化学世界,2004,45(3):150-153]。脱氢枞胺异氰是一种结构中含有N＝C＝O的脱氢枞胺的衍生物，它的合成方法多样，一种是以松香中的脱氢枞酸为母体，经过O＝C-Cl、叠氮化钠反应而得到的；一种是在氯化钯及CO下，脱氢枞胺能够直接合成脱氢枞胺异氰，但是这个反应的条件需要控制好，因为这反应的产率受到多方面影响，如反应温度、反应物浓度、反应溶剂等影响。除了上述两种方法外，脱氢枞胺与光气反应也可以得到上述产物。脱氢枞胺能够与含羰基的物质缩合生成席夫碱，席夫碱含有C＝N这个结构片段，研究此类化合物的报道很多，一般对脱氢枞胺的氨基改性都是从这个思路出发的。之所以对它的研究较多，是因为它本身有较强的抗肿瘤细胞活性且以它为配体合成的金属配合物的生活活性也特别优良。对肺腺癌细胞、人大细胞肺癌细胞和人结肠癌细胞都有很强的抑制作用。脱氢枞胺席夫碱化合物对金属有良好的缓释性能。众所周知，癌症能够危害人类的健康和生命，具有极高的死亡率，而化学治疗则一直被看作是治疗癌症的十分重要的手段之一，多年的研究表明，大部分希夫碱及其衍生物具有非常良好的杀菌抗癌活性。例如，氧自由基负离子(·O2-)是引起肿瘤及癌变的重要成分，在陈德余[陈德余,江银枝.过渡金属L-丙氨酸希夫碱配合物的合成及其抗O2-性能[J].应用化学,1997,14(3):5-8.]等的研究报道中，希夫碱钴(II)配合物的希夫碱和部分水溶性锰(II)的配合物[石先莹，魏俊发，高中强等.水溶性希夫碱型锰配合物的合成、表征及其模拟超氧化物歧化酶活性研究[J].有机化学,2007,27(8):1027-1030.]对氧自由基负离子(·O2-)有清除作用；在唐慧安[唐慧安,王哲民,朱巧军等.主族元素Sn的含硫希夫碱配合物的合成、表征、抗肿瘤活性[J].兰州大学学报(自然科学版),2001,37(1):121-122.]等的研究报道中，指出了某些希夫碱类配合物因含有硫原子而具有非常良好的抗肿瘤效果。这些年来人们均广泛关注由α-氨基酸所形成的希夫碱及其过渡金属配合物的抗癌活性。研究结果表明：水杨醛-甘氨酸铜(II)配合物对小鼠艾氏腹水癌的抑制率可达到100％，而2,4-二羟基苯甲醛-L精氨酸与铜(II)、镍(II)的配合物对小鼠艾氏腹水癌的抑制率也能达到53％及51％，这一研究表明了氨基酸希夫碱与金属离子生成的配合物是一类具有优良前景的抗癌剂。
技术实现思路
专利技术目的：针对现有技术中存在的不足，本专利技术的目的是提供一种水杨醛脱氢枞胺希夫碱化合物，该化合物具有良好的抗宫颈癌和乳腺癌活性。本专利技术的另一目的是提供一种上述的水杨醛脱氢枞胺希夫碱化合物的制备方法。本专利技术还有一目的是提供上述水杨醛脱氢枞胺希夫碱化合物的应用。技术方案：为了实现上述专利技术目的，本专利技术采用的技术方案为：一种水杨醛脱氢枞胺希夫碱化合物，为3，5-二叔丁基-2-羟基-苯甲醛-脱氢枞胺希夫碱(L1)，其结构式如下：或为3-叔丁基-2-羟基-苯甲醛-脱氢枞胺希夫碱(L2)，其结构式如下：或为4-二乙氨基-2-羟基-苯甲醛-脱氢枞胺希夫碱(L3)，其结构式如下：一种制备所述的水杨醛脱氢枞胺希夫碱化合物的方法：取3，5-二叔丁基水杨醛与脱氢枞胺，以对甲苯磺酸作为催化剂，在溶剂介质下发生反应，冷凝回流反应，反应结束后，冷却、过滤、静置得粗产物，用乙醇重结晶，得到纯化合物3，5-二叔丁基-2-羟基-苯甲醛-脱氢枞胺希夫碱；其中，3，5-二叔丁基水杨醛与脱氢枞胺的摩尔比1～1.5:1。所述的3，5-二叔丁基水杨醛与脱氢枞胺摩尔比1.1:1。所述的冷凝回流反应为85～90℃回流反应30h～2d。所述的溶剂介质选自甲醇、乙醇或乙腈。所述的3，5-二叔丁基-2-羟基-苯甲醛-脱氢枞胺希夫碱在制备抗肿瘤药物中的应用。有益效果：与现有技术相比，本专利技术的化合物L1拓展了脱氢枞胺基希夫碱化合物种类，为研究脱氢枞胺基希夫碱化合物结构与性能之间的关系创造条件。同时，该3，5-二叔丁基-2-羟基-苯甲醛-脱氢枞胺希夫碱化合物中拥有N、O活性配位中心，说明这类化合物本身就是潜在的良好本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种水杨醛脱氢枞胺希夫碱化合物，其特征在于：为3，5‑二叔丁基‑2‑羟基‑苯甲醛‑脱氢枞胺希夫碱，其结构式如下：或为3‑叔丁基‑2‑羟基‑苯甲醛‑脱氢枞胺希夫碱，其结构式如下：或为4‑二乙氨基‑2‑羟基‑苯甲醛‑脱氢枞胺希夫碱，其结构式如下：
【技术特征摘要】
1.一种水杨醛脱氢枞胺希夫碱化合物，其特征在于：为3，5-二叔丁基-2-羟基-苯甲醛-脱氢枞胺希夫碱，其结构式如下：或为3-叔丁基-2-羟基-苯甲醛-脱氢枞胺希夫碱，其结构式如下：或为4-二乙氨基-2-羟基-苯甲醛-脱氢枞胺希夫碱，其结构式如下：2.一种制备权利要求1所述的水杨醛脱氢枞胺希夫碱化合物的方法，其特征在于：取3，5-二叔丁基水杨醛与脱氢枞胺，以对甲苯磺酸作为催化剂，在溶剂介质下发生反应，冷凝回流反应，反应结束后，冷却、过滤、静置得粗产物，用乙醇重结晶，得到纯化合物3，5-二叔丁基-2-羟基-苯甲醛-...
【专利技术属性】
技术研发人员：徐莉，赵俸艺，卢雯，徐园园，王露娜，薛华玉，曹福亮，
申请(专利权)人：南京林业大学，
类型：发明
国别省市：江苏;32
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