新的炔基取代的3‑苯基吡咯烷‑2,4‑二酮及其作为除草剂的用途制造技术

本发明专利技术涉及通式(I)的新的有效的炔基取代的3‑苯基吡咯烷‑2,4‑二酮或其农业化学上可接受的盐，其中X＝C1‑C4‑烷基、C1‑C4‑卤代烷基或C3‑C6‑环烷基；Y＝C1‑C4‑烷基或C3‑C6‑环烷基；n＝1、2或3；m＝1或2；R

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】新的炔基取代的3-苯基吡咯烷-2,4-二酮及其作为除草剂的用途本专利技术涉及通式(I)的新的有效的炔基取代的3-苯基吡咯烷-2,4-二酮或其农业化学上可接受的盐，及其用于防治有用的植物作物中杂草和禾本科杂草(weedgrass)的用途。3-芳基吡咯烷-2,4-二酮的化合物类别及其制备和作为除草剂的用途在现有技术中是众所周知的。然而，此外，还记载了例如具有除草、杀昆虫或杀真菌作用的双环3-芳基吡咯烷-2,4-二酮衍生物(EP-A-355599、EP-A-415211和JP-A12-053670等)和取代的单环3-芳基吡咯烷-2,4-二酮衍生物(EP-A-377893和EP-A-442077等)。由WO96/82395、WO98/05638、WO01/74770、WO14/032702或WO15/040114还已知具有除草作用的炔基取代的N-苯基吡咯烷-2,4-二酮。这些除草剂对有害植物的效力取决于许多参数，例如所使用的施用率、制剂形式(制剂)、每种情况下待防治的有害植物、有害植物的谱、气候和土壤比例以及除草剂的作用时间和/或降解速率。为了开发足够的除草效果，许多来自3-芳基吡咯烷-2,4-二酮类的除草剂要求高的施用率和/或窄的有害植物谱，这使得它们的应用在经济上不具吸引力。因此，需要具有改进的性能并且在经济上有吸引力且同时有效的可替代的除草剂。因此，本专利技术的目的是提供不具有所述缺点的新化合物。因此，本专利技术涉及新的通式(I)的炔基取代的N-苯基吡咯烷-2,4-二酮或其农业化学上可接受的盐，其中X＝C1-C4-烷基、C1-C4-卤代烷基或C3-C6-环烷基,Y＝C1-C4-烷基或C3-C6-环烷基，n＝1、2或3，m＝1或2,R1＝C1-C6-烷基或C3-C6-环烷基，R2＝氢或甲基，R3＝C1-C3-烷氧基-C1-C3-烷基，或具有氧或硫原子的饱和的五元或六元杂环，G＝氢、可裂解基团L或阳离子E；其中L＝以下基团之一其中R4＝C1-C4-烷基或C1-C3-烷氧基-C1-C4-烷基，R5＝C1-C4-烷基，R6＝C1-C4-烷基，未取代的苯基或用卤素、C1-C4-烷基、C1-C4-卤代烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-卤代烷氧基、硝基或氰基取代一次或多次的苯基，R7、R7‘＝各自彼此独立地为甲氧基或乙氧基，R8和R9＝各自彼此独立地为甲基、乙基、苯基或一起形成饱和的5-、6-或7-元环，或一起形成具有氧或硫原子的饱和的5-、6-或7-元杂环，E＝碱金属离子、碱土金属的离子等价物、铝的离子等价物或过渡金属的离子等价物、卤化镁阳离子，或铵离子，其中任选一个、两个、三个或全部四个氢原子被相同或不同的选自氢、C1-C5-烷基、C1-C5-烷氧基或C3-C7-环烷基的基团取代，所述基团可各自被氟、氯、溴、氰基、羟基取代一次或多次或被一个或多个氧或硫原子间隔，或环状仲或叔脂族或杂脂族铵离子，例如吗啉鎓、硫代吗啉鎓、哌啶鎓、吡咯烷鎓或在每种情况下质子化的1,4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷(DABCO)或1,5-二氮杂双环[4.3.0]十一碳-7-烯(DBU)，或杂环铵阳离子，例如在每种情况下质子化的吡啶、2-甲基吡啶、3-甲基吡啶、4-甲基吡啶、2,4-二甲基吡啶、2,5-二甲基吡啶、2,6-二甲基吡啶、5-乙基-2-甲基吡啶、吡咯、咪唑、喹啉、喹喔啉、1,2-二甲基咪唑、1,3-二甲基咪唑鎓甲基硫酸盐，或进一步为锍离子。式(I)提供了本专利技术化合物的一般定义。在上文和下文提到的式中给出的基团的优选取代基或范围在下文中说明：在式(I)和所有式中，具有两个以上碳原子的烷基可以是直链或支链的。烷基为例如甲基、乙基、正异丙基或异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基或2-丁基、戊基(例如正戊基、2,2-二甲基丙基和3-甲基丁基)。环烷基为具有3至6个碳原子的碳环饱和环体系，例如环丙基、环丁基、环戊基或环己基。卤素为氟、氯、溴或碘。根据取代基的类型，式(I)的化合物可以几何和/或光学异构体或异构体混合物的形式存在，其不同的组成可任意地以常规方式分离。纯的异构体以及互变异构体、异构体或对映异构体混合物、它们的制备和用途，以及包含它们的组合物均由本专利技术提供。然而，为了简单起见，下文使用的术语为式(I)的化合物，尽管纯化合物以及任选地具有不同比例的异构体和互变异构化合物的混合物也是预期的。优选这样的化合物，其中X＝C1-C4-烷基或C3-C6-环烷基，Y＝C1-C4-烷基或C3-C6-环烷基，n＝1、2或3，m＝1或2，R1＝甲基、乙基、异丙基或环丙基，R2＝氢或甲基，R3＝C1-C3-烷氧基-C1-C3-烷基，G＝氢、可裂解基团L或阳离子E，其中L＝以下基团之一其中R4＝C1-C4-烷基，R5＝C1-C4-烷基，R6＝C1-C4-烷基，未取代的苯基或用卤素、C1-C4-烷基或C1-C4-烷氧基取代的苯基，R7、R7‘＝彼此独立地为甲氧基或乙氧基，E＝碱金属离子、碱土金属的离子等价物、铝的离子等价物或过渡金属的离子等价物，或铵离子，其中任选一个、两个、三个或全部四个氢原子被相同或不同的选自氢或C1-C5-烷基的基团取代；或叔脂族或杂脂族铵离子；或杂环铵阳离子，例如在每种情况下质子化的吡啶、喹啉、喹喔啉、1,2-二甲基咪唑、1,3-二甲基咪唑鎓甲基硫酸盐；或者也为锍离子。特别优选这样的通式(I)的化合物，其中X＝甲基、乙基或环丙基，Y＝甲基或乙基，n＝1或2，m＝1或2，R1＝甲基、乙基、异丙基或环丙基，R2＝氢，R3＝CH3CH2OCH2-或CH3OCH2-，G＝氢、可裂解基团L或阳离子E，其中L＝以下基团之一其中R4＝C1-C4-烷基，R5＝C1-C4-烷基，E＝金属离子、碱土金属的离子等价物、铝的离子等价物、过渡金属的离子等价物或为卤化镁阳离子、四-C1-C5烷基铵阳离子或杂环铵阳离子，例如在每种情况下质子化的吡啶或喹啉，或者也为锍离子。非常特别优选这样的式(I)的化合物，其中X＝甲基或乙基，Y＝甲基或乙基n＝1或2，m＝1或2，R1＝甲基、乙基、异丙基或环丙基，R2＝氢，R3＝CH3CH2OCH2-或CH3OCH2-，G＝氢、可裂解基团L或阳离子E，其中L＝以下基团之一其中R4＝甲基、乙基或异丙基，R5＝甲基或乙基，E＝钠、钾、三甲基铵、吡啶鎓、喹啉鎓或三甲基锍阳离子或钙或镁的离子等价物。本专利技术的通式(I)的化合物的制备原则上是已知的和/或可以根据文献中已知的方法进行，例如通过a)任选地在合适的溶剂或稀释剂的存在下，用合适的碱使通式(II)的化合物环化，形式上断开基团R10OH，其中，X、Y、R1、R2和R3，以及n和m具有上文给出的含义，并且R10为烷基，优选甲基或乙基，或b)任选地在合适的溶剂或稀释剂以及合适的碱的存在下，使通式Ia的化合物与通式(III)的化合物反应其中，X、Y、R1、R2和R3，以及n和m具有上文给出的含义，Hal-L(III)其中，L具有上文给出的含义，Hal为卤素，优选氯或溴，或可为磺酸基团。c)任选地在合适的催化剂和合适的碱的存在下，使通式(IV)的化合物与通式(V)的合适的炔基试剂反应，其中X、Y、R2和R3、m、n和G具有上文给出的含义，且U为合适的离去基团，其中R3具有上文给出的含义，W本文档来自技高网...

【技术保护点】
式(I)的炔基取代的N‑苯基吡咯烷‑2,4‑二酮或其农业化学上可接受的盐，

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2015.06.22 EP 15173092.61.式(I)的炔基取代的N-苯基吡咯烷-2,4-二酮或其农业化学上可接受的盐，其中X＝C1-C4-烷基、C1-C4-卤代烷基或C3-C6-环烷基,Y＝C1-C4-烷基或C3-C6-环烷基，n＝1、2或3，m＝1或2,R1＝C1-C6-烷基或C3-C6-环烷基，R2＝氢或甲基，R3＝C1-C3-烷氧基-C1-C3-烷基，或具有氧或硫原子的饱和的五元或六元杂环，G＝氢、可裂解基团L或阳离子E；其中L＝以下基团之一其中R4＝C1-C4-烷基或C1-C3-烷氧基-C1-C4-烷基，R5＝C1-C4-烷基，R6＝C1-C4-烷基、未取代的苯基或用卤素、C1-C4-烷基、C1-C4-卤代烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-卤代烷氧基、硝基或氰基取代一次或多次的苯基，R7、R7‘＝各自彼此独立地为甲氧基或乙氧基，R8和R9＝各自彼此独立地为甲基、乙基、苯基或一起形成饱和的5-、6-或7-元环，或一起形成具有氧或硫原子的饱和的5-、6-或7-元杂环，E＝碱金属离子、碱土金属的离子等价物、铝的离子等价物或过渡金属的离子等价物、卤化镁阳离子，或铵离子，其中任选一个、两个、三个或全部四个氢原子被相同或不同的选自氢、C1-C5-烷基、C1-C5-烷氧基或C3-C7-环烷基的基团取代，所述基团可各自被氟、氯、溴、氰基、羟基取代一次或多次或被一个或多个氧或硫原子间隔，或环状仲或叔脂族或杂脂族铵离子，例如吗啉鎓、硫代吗啉鎓、哌啶鎓、吡咯烷鎓或在每种情况下质子化的1,4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷(DABCO)或1,5-二氮杂双环[4.3.0]十一碳-7-烯(DBU)，或杂环铵阳离子，例如在每种情况下质子化的吡啶、2-甲基吡啶、3-甲基吡啶、4-甲基吡啶、2,4-二甲基吡啶、2,5-二甲基吡啶、2,6-二甲基吡啶、5-乙基-2-甲基吡啶、吡咯、咪唑、喹啉、喹喔啉、1,2-二甲基咪唑、1,3-二甲基咪唑鎓甲基硫酸盐，或锍离子。2.根据权利要求1所述的通式(I)的化合物或其农业化学上可接受的盐，其中X和Y各自彼此独立地为C1-C4-烷基或C3-C6-环烷基。3.根据权利要求2所述的通式(I)的化合物或其农业化学上可接受的盐，其中X和Y各自彼此独立地为甲基、乙基或环丙基。4.根据前述权利要求之一所述的通式(I)的化合物或其农业化学上可接受的盐，其中R1＝甲基、乙基、异丙基或环丙基。5.根据前述权利要求之一所述的通式(I)的化合物或其农业化学上可接受的盐，其中n和m各自彼此独立地定义为1或2。6.根据前述权利要求之一所述的通式(I)的化合物或其农业化学上可接受的盐，其中R3＝C1-C3-烷氧基-C1-C3-烷基。7.根据权利要求1至6之一所述的通式(I)的化合物或其农业化学上可接受的盐，其中G＝氢，或选自以下的可裂解基团L，其中R4＝C1-C4-烷基且R5＝C1-C4-烷基，或选自Na、K、Ca或Mg的碱金属离子或碱土...

【专利技术属性】
技术研发人员：A·安格曼，S·莱尔，H·赫尔姆克，R·菲舍尔，G·博杰克，C·H·罗辛格，E·加茨魏勒，H·德里奇，
申请(专利权)人：拜耳作物科学股份公司，
类型：发明
国别省市：德国,DE