一种含盐废水的处理方法技术

本发明专利技术涉及废水处理领域，公开了一种含盐废水的处理方法。该方法包括：(1)在pH值为3‑5的条件下，对含盐废水进行芬顿氧化；(2)将芬顿氧化后的废水与石灰混合进行石灰软化；(3)在pH值为5‑8和选择性存在阻垢剂的条件下，使软化后的废水进行膜分离，得到淡水和浓水，并选择性地对浓水进行絮凝以除去水中的阻垢剂；(4)将膜分离后得到的浓水或絮凝后的废水进行结晶脱盐，再选择性地将结晶脱盐后的废水返回步骤(3)进行膜分离。通过上述技术方案，本发明专利技术能够高效简洁地处理含盐废水，保证膜分离的正常运行，并降低处理过程的运行成本。

Treatment of a salt containing wastewater

The invention relates to the field of wastewater treatment, and discloses a treatment method of salt containing wastewater. The method comprises the following steps: (1) when the pH value is 3 5, Fenton oxidation of wastewater with high salinity; (2) the Fenton oxidation wastewater mixed with lime lime softening; (3) at pH 5 and 8 selective inhibitor exists under the condition of the waste water softening after the separation, to get fresh water and concentrated water, and selectively concentrated water flocculation inhibitor to remove water; (4) will be obtained after membrane separation of concentrated water or wastewater flocculation after crystallization desalination, selectively crystallizing waste water after desalination will return to step (3) of film from. Through the above technical scheme, the invention can efficiently and simply process the salty wastewater, ensure the normal operation of membrane separation, and reduce the running cost of the process.

【技术实现步骤摘要】
一种含盐废水的处理方法
本专利技术涉及废水处理领域，具体地，涉及一种含盐废水的处理方法。
技术介绍
随着国家环保水平的提高，企业迫切需要处理高浓度盐水的技术，尤其是运行稳定、运行成本低、回水率高的技术。热蒸发的方法虽然可以得到较高的回收率，但由于易结垢、建设费用和运行成本高等限制了它的推广使用。高效反渗透技术(如CN1151862C)在浓盐水处理
得到了广泛应用，它主要包括石灰纯碱软化、多级离子交换脱硬、脱除二氧化碳、加碱调节pH至11左右，然后进行超滤反渗透，该技术由于对浓盐水中的硬度和碱度进行了彻底的脱除，回水率较高，可以达到90％左右，其缺陷是药剂消耗量大，即，消耗大量包括石灰和碳酸钠在内的药剂用于脱除硬度和碱度，另外，预处理措施苛刻，需要彻底脱除其中的硬度和碱度，并通过多级离子交换实施和脱气实施，这使得该技术的运行成本非常高。
技术实现思路
本专利技术的目的是克服现有的浓盐水处理技术操作复杂成本高的缺陷，提供一种高效简洁的含盐废水的处理方法。为了实现上述目的，本专利技术提供了一种含盐废水的处理方法，包括：(1)在pH值为3-5的条件下，对含盐废水进行芬顿氧化；(2)将芬顿氧化后的废水与石灰混合进行石灰软化；(3)在pH值为5-8和选择性存在阻垢剂的条件下，使石灰软化后的废水进行膜分离，得到淡水和浓水，并选择性地对浓水进行絮凝以除去水中的阻垢剂；(4)将膜分离后得到的浓水或絮凝后的废水进行结晶脱盐，再选择性地将结晶脱盐后的废水返回步骤(3)进行膜分离。通过上述技术方案，本专利技术能够高效简洁地处理含盐废水，保证膜分离的正常运行，并降低处理过程的运行成本。本专利技术的其它特征和优点将在随后的具体实施方式部分予以详细说明。具体实施方式以下对本专利技术的具体实施方式进行详细说明。应当理解的是，此处所描述的具体实施方式仅用于说明和解释本专利技术，并不用于限制本专利技术。在本文中所披露的范围的端点和任何值都不限于该精确的范围或值，这些范围或值应当理解为包含接近这些范围或值的值。对于数值范围来说，各个范围的端点值之间、各个范围的端点值和单独的点值之间，以及单独的点值之间可以彼此组合而得到一个或多个新的数值范围，这些数值范围应被视为在本文中具体公开。在本专利技术中，在未作相反说明的情况下，使用的术语“COD”即化学需氧量，是表示水中还原性物质多少的一个指标，COD值越大，说明水体受有机物的污染越严重，本专利技术中涉及的所有的COD值的测定方法为重铬酸盐法(GB11914-89)；“软化”是指降低水的硬度的过程。本专利技术提供的含盐废水的处理方法包括以下步骤：(1)在pH值为3-5的条件下，对含盐废水进行芬顿氧化；(2)将芬顿氧化后的废水与石灰混合进行石灰软化；(3)在pH值为5-8和选择性存在阻垢剂的条件下，使石灰软化后的废水进行膜分离，得到淡水和浓水，并选择性地对浓水进行絮凝以除去水中的阻垢剂；(4)将膜分离后得到的浓水或絮凝后的废水进行结晶脱盐，再选择性地将结晶脱盐后的废水返回步骤(3)进行膜分离。根据本专利技术，步骤(1)中，可以采用常规的方式进行芬顿氧化，优选情况下，所述芬顿氧化的方式为：在亚铁盐的存在下，将双氧水与含盐废水混合，其中，双氧水与含盐废水中的COD之间的重量比为0.5-1.5:1，以亚铁离子计，亚铁盐与双氧水的摩尔比为1:1-3。亚铁盐可以为各种能够溶于水产生亚铁离子的盐，如氯化亚铁、硫酸亚铁和硝酸亚铁中的至少一种。根据本专利技术的优选实施方式，所述芬顿氧化的时间为0.5-3h。根据本专利技术，步骤(2)中，对石灰的用量没有特别的限制，可以为常规的选择，优选情况下，石灰的用量使得废水的pH值为9-11.5(也即，石灰软化的pH值为9-11.5)。根据本专利技术，步骤(3)中，膜分离后得到的淡水可以直接回收利用，而浓水进行进一步的处理。可以采用常规的方式进行膜分离，优选地，所述膜分离的方式为反渗透和/或电渗析。其中，反渗透是一种以压力差为推动力，从溶液中分离出溶剂的膜分离操作，在实际操作时，对膜一侧的料液施加压力，当压力超过它的渗透压时，溶剂会逆着自然渗透的方向作反向渗透，从而在膜的低压侧得到透过的溶剂，即渗透液，高压侧得到浓缩的溶液，即浓缩液。反渗透使用的膜可以为各种能截留水中的无机离子、胶体物质和大分子溶质的膜，且可以商购获得。电渗析指在电场作用下，利用半透膜的选择透过性来分离带电的溶质粒子(如离子)的方法。使用的半透膜可以为各种阳离子交换膜或阴离子交换膜。根据本专利技术，步骤(3)中，所述阻垢剂是选择性使用的药剂，使用阻垢剂可能能够防止硫酸钙和/或碳酸钙等析出，导致膜分离时膜的污堵，更有利于保证膜分离的正常运行。所述阻垢剂的用量可以为常规的选择，优选为2-15ppm。对阻垢剂的种类也没有特别的限制，可以为本领域常见的各种阻垢剂，如有机膦型阻垢剂、有机膦酸盐型阻垢剂、聚羧酸型阻垢剂和复合型阻垢剂中的至少一种。根据本专利技术，步骤(3)中，为了脱除使用的阻垢剂，可以选择性地对废水进行絮凝处理，对絮凝的方式没有特别的要求，优选情况下，所述絮凝的方式为：将废水(浓水)与絮凝剂接触，沉降1-3h。所述絮凝剂的用量可以为常规的选择，更优选地，所述絮凝剂的用量为2-10ppm。絮凝剂的种类也没有特别的限制，可以为本领域常见的各种有机絮凝剂和/或无机絮凝剂，如聚合氯化铝、聚合硫酸铝、聚合氯化铁、聚合硫酸铁、硫酸铝、氯化铝、硫酸铁和氯化铁中的至少一种。优选地，所述絮凝剂为氯化铁和/或硫酸铁。步骤(4)中，对废水进行结晶脱盐以分离钙盐(如硫酸钙)，进一步降低废水的硬度，因此对结晶脱盐的条件没有特别的要求，只要能够使钙盐析出即可。根据本专利技术的优选实施方式，所述结晶脱盐的方式为：在晶种(硫酸钙)的存在下，将膜分离后得到的浓水或絮凝后的废水引入结晶器中以使硫酸钙结晶析出(再固液分离即可实现脱盐)，相对于每100重量份的水，晶种的用量为2-10重量份(一次性添加，系统稳定运行后无需再次添加)。结晶脱盐的温度为常温。根据本专利技术的一种优选实施方式，所述絮凝与结晶脱盐步骤可以同时进行，结晶脱盐的时间也可以为1-3h，也即，所述絮凝与结晶脱盐在同一结晶器内完成。根据本专利技术的优选实施方式，可以将结晶脱盐后的废水返回步骤(3)中进行膜分离，以进一步提高回水率。本专利技术的方法特别适用于煤化工厂排放的含盐废水，一般地，所述含盐废水电导率为3-10ms/cm(总溶解固体含量为2000-10000mg/L)，二氧化硅含量为20-100mg/L，钙离子含量为300-500mg/L，镁离子含量为50-300mg/L且COD值为50-300mg/L。以下将通过实施例对本专利技术进行详细描述。以下实施例中，使用的石灰中氧化钙的含量为6重量％；反渗透使用的反渗透膜为陶氏海水淡化膜；电渗析膜购自GE公司；“1ppm”表示每千克的废水中加入0.001g的药剂，依此类推；SiO2含量通过分光光度法(GB/T16633-1996)测得；阴离子含量通过离子色谱方法测得；COD通过重铬酸盐法(GB11914-89)测得；阳离子含量通过电感耦合等离子体发射光谱仪测得；电导率含量通过电导率仪测得；pH含量通过便携式pH计测得；系统总回水率＝(处理的含盐废水的重量-排放水的重量)/处理的含盐废水的重量×100％；反本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种含盐废水的处理方法，其特征在于，该处理方法包括以下步骤：(1)在pH值为3‑5的条件下，对含盐废水进行芬顿氧化；(2)将芬顿氧化后的废水与石灰混合进行石灰软化；(3)在pH值为5‑8和选择性存在阻垢剂的条件下，使石灰软化后的废水进行膜分离，得到淡水和浓水，并选择性地对浓水进行絮凝以除去水中的阻垢剂；(4)将膜分离后得到的浓水或絮凝后的废水进行结晶脱盐，再选择性地将结晶脱盐后的废水返回步骤(3)进行膜分离。

【技术特征摘要】
1.一种含盐废水的处理方法，其特征在于，该处理方法包括以下步骤：(1)在pH值为3-5的条件下，对含盐废水进行芬顿氧化；(2)将芬顿氧化后的废水与石灰混合进行石灰软化；(3)在pH值为5-8和选择性存在阻垢剂的条件下，使石灰软化后的废水进行膜分离，得到淡水和浓水，并选择性地对浓水进行絮凝以除去水中的阻垢剂；(4)将膜分离后得到的浓水或絮凝后的废水进行结晶脱盐，再选择性地将结晶脱盐后的废水返回步骤(3)进行膜分离。2.根据权利要求1所述的处理方法，其中，所述芬顿氧化的方式为：在亚铁盐的存在下，将双氧水与含盐废水混合，其中，双氧水与含盐废水中的COD之间的重量比为0.5-1.5:1，以亚铁离子计，亚铁盐与双氧水的摩尔比为1:1-3。3.根据权利要求1或2所述的处理方法，其中，所述芬顿氧化的时间为0.5-3h。4.根据权利要求1所述的处理方法，其中，石灰软化的pH值为9-11.5。5...

【专利技术属性】
技术研发人员：陈权，熊日华，霍卫东，卫昶，
申请(专利权)人：神华集团有限责任公司，北京低碳清洁能源研究所，
类型：发明
国别省市：北京,11