在第一和第二电子传输层中包含不同基质化合物的有机发光二极管制造技术

本发明专利技术涉及基质化合物和有机发光二极管(OLED)，所述有机发光二极管(OLED)包含发光层和至少两个电子传输层的电子传输层叠层，其中第一电子传输层和第二电子传输层包含至少一种基质化合物，其中‑所述第一电子传输层的一种基质化合物或多种基质化合物与所述第二电子传输层的一种基质化合物或多种基质化合物不同；且另外，‑所述第一电子传输层包含卤化锂和/或锂有机络合物的掺杂剂；且‑所述第二电子传输层不含掺杂剂；其中‑所述第二电子传输层(162)的至少一种基质化合物具有化学式Ia、Ib和/或Ic：

Organic light-emitting diodes containing different matrix compounds in the first and second electron transport layers

The present invention relates to matrix compounds and organic light emitting diode (OLED), the organic light emitting diode (OLED) electron transport layer contains at least two light emitting layer and electron transporting layer, wherein the first electron transport layer and electron transport layer second comprising at least one matrix compounds, one or more matrix matrix compounds compounds of the first electron transport layer of a variety of matrix compounds or matrix compounds and the second electron transport layer; and in addition, the first electron transport layer containing lithium halide and / or lithium complex organic dopant; and the second electron transport layer containing the dopant; the second electron transport layer (162) at least one matrix compound with chemical formula Ia, Ib and / or Ic:

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】在第一和第二电子传输层中包含不同基质化合物的有机发光二极管本专利技术涉及包含在第一和第二电子传输层中含有不同基质化合物的电子传输层的有机发光二极管及其制造方法。
技术介绍
作为自发光器件的有机发光二极管(OLED)具有宽的视角、优异的对比度、快速响应、高亮度、优异的驱动电压特性和色彩再现性。典型的OLED包括依次层叠在衬底上的阳极、空穴传输层(HTL)、发光层(EML)、电子传输层(ETL)和阴极。在这方面，HTL、EML和ETL是由有机和/或有机金属化合物形成的薄膜。当向阳极和阴极施加电压时，从阳极注入的空穴通过HTL移动到EML，并且从阴极注入的电子通过ETL移动到EML。空穴和电子在EML中复合以产生激子。当激子从激发态下降到基态时，发光。空穴和电子的注入和流动应该是平衡的，使得具有上述结构的OLED具有优异的效率。然而，需要不断提高导电性并降低电压以更有效地运行OLED。
技术实现思路
本专利技术的一个目的是提供一种有机发光二极管，其具有降低的低电压以有效地运行OLED，特别是对于发蓝光OLED情况如此，而且还例如对于发红色、绿色或白色光的OLED情况如此，特别是对于顶部和/或底部发光的有机发光二极管(OLED)情况如此。根据一个方面，提供一种包含发光层和至少两个电子传输层的电子传输层叠层(stack)的有机发光二极管(OLED)，其中第一电子传输层和第二电子传输层包含至少一种基质化合物，其中-所述第一电子传输层的一种基质化合物或多种基质化合物与第二电子传输层的一种基质化合物或多种基质化合物不同；且另外，-所述第一电子传输层包含卤化锂和/或锂有机络合物的掺杂剂；且-所述第二电子传输层不含掺杂剂；其中-所述第二电子传输层的至少一种基质化合物具有化学式Ia、Ib和/或Ic；其中Ar＝取代或未取代的具有6～20个成环碳原子的亚芳基；或亚咔唑基；ET＝具有13～40个成环碳原子的取代或未取代的芳基基团；或具有14～40个成环原子的取代或未取代的杂芳基基团。吡啶基部分能够以氮原子在2′-位、3′-位或4′-位处的方式键合到苯并咪唑的2-位：根据另一方面，提供一种包含发光层和至少两个电子传输层的电子传输层叠层的有机发光二极管(OLED)，其中第一电子传输层和第二电子传输层包含至少一种基质化合物，其中-第一电子传输层的一种基质化合物或多种基质化合物是被芳基、杂芳基或烷基基团取代并与第二电子传输层的一种基质化合物或多种基质化合物不同的氧化膦化合物；且另外，-第一电子传输层包含卤化锂和/或锂有机络合物的掺杂剂；且-所述第二电子传输层不含掺杂剂；其中-所述第二电子传输层的至少一种基质化合物具有化学式Ia、Ib和/或Ic；其中Ar＝取代或未取代的具有6～20个成环碳原子的亚芳基；或亚咔唑基；ET＝具有13～40个成环碳原子的取代或未取代的芳基基团；或具有14～40个成环原子的取代或未取代的杂芳基基团。根据另一方面，提供一种包含发光层和至少两个电子传输层的电子传输层叠层的有机发光二极管(OLED)，其中第一电子传输层和第二电子传输层包含至少一种基质化合物，其中-第一电子传输层的一种基质化合物或多种基质化合物是被芳基、杂芳基或烷基基团取代并与第二电子传输层的一种基质化合物或多种基质化合物不同的氧化膦化合物；且另外，-第一电子传输层包含卤化锂和/或锂有机络合物的掺杂剂；且-第二电子传输层不含掺杂剂；其中-所述第二电子传输层的至少一种基质化合物具有化学式Ia、Ib和/或Ic；其中Ar＝取代或未取代的具有6～20个成环碳原子、优选6～18个成环碳原子、更优选6～13个成环碳原子的亚芳基；ET＝具有20～24个成环原子的取代或未取代的杂芳基。根据另一方面，提供一种包含发光层和至少两个电子传输层的电子传输层叠层的有机发光二极管(OLED)，其中第一电子传输层和第二电子传输层包含至少一种基质化合物，其中-第一电子传输层的一种基质化合物或多种基质化合物选自：(3-(二苯并[c，h]吖啶-7-基)苯基)二苯基氧化膦、3-苯基-3H-苯并[b]二萘并[2，1-d：1′，2′-f]磷杂庚英-3-氧化物(3-phenyl-3H-benzo[b]dinaphtho[2，1-d：1′，2′-f]phosphepine-3-oxide)、苯基二(芘-1-基)氧化膦、双(4-(蒽-9-基)苯基)(苯基)氧化膦、(3-(9，10-二(萘-2-基)蒽-2-基)苯基)二苯基氧化膦、苯基二(芘-1-基)氧化膦、二苯基(5-(芘-1-基)吡啶-2-基)氧化膦、二苯基(4′-(芘-1-基)-[1，1′-联苯]-3-基)氧化膦、二苯基(4′-(芘-1-基)-[1，1′-联苯]-3-基)氧化膦、(3′-(二苯并[c，h]吖啶-7-基)-[1，1′-联苯]-4-基)二苯基氧化膦、(3-(10-(萘-2-基)蒽-9-基)苯基)-二苯基氧化膦和/或苯基双(3-(芘-1-基)苯基)氧化膦，并且与第二电子传输层的一种基质化合物或多种基质化合物不同；且另外，-第一电子传输层包含卤化锂和/或锂有机络合物的掺杂剂；且-第二电子传输层不含掺杂剂；其中-所述第二电子传输层的至少一种基质化合物具有化学式Ia、Ib和/或Ic；其中Ar＝取代或未取代的具有6～20个成环碳原子、优选6～18个成环碳原子、更优选6～13个成环碳原子的亚芳基；ET＝具有13～40个成环碳原子的取代或未取代的芳基基团；或具有14～40个成环原子、优选具有20～24个成环原子的取代或未取代的杂芳基基团。根据另一个方面，提供一种包含发光层和至少两个电子传输层的电子传输层叠层的有机发光二极管(OLED)，其中第一电子传输层和第二电子传输层包含至少一种基质化合物，其中-第一电子传输层的一种基质化合物或多种基质化合物选自：(3-(二苯并[c，h]吖啶-7-基)苯基)二苯基氧化膦、3-苯基-3H-苯并[b]二萘并[2，1-d：1′，2′-f]磷杂庚英-3-氧化物、苯基二(芘-1-基)氧化膦、双(4-(蒽-9-基)苯基)(苯基)氧化膦、(3-(9，10-二(萘-2-基)蒽-2-基)苯基)二苯基氧化膦、苯基二(芘-1-基)氧化膦、二苯基(5-(芘-1-基)吡啶-2-基)氧化膦、二苯基(4′-(芘-1-基)-[1，1′-联苯]-3-基)氧化膦、二苯基(4′-(芘-1-基)-[1，1′-联苯]-3-基)氧化膦、(3′-(二苯并[c，h]吖啶-7-基)-[1，1′-联苯]-4-基)二苯基氧化膦、(3-(10-(萘-2-基)蒽-9-基)苯基)-二苯基氧化膦和/或苯基双(3-(芘-1-基)苯基)氧化膦，并且与第二电子传输层的一种基质化合物或多种基质化合物不同；且另外，-第一电子传输层包含卤化锂和/或锂有机络合物的掺杂剂；且-第二电子传输层不含掺杂剂；其中-所述第二电子传输层的至少一种基质化合物具有化学式Ia、Ib和/或Ic；其中Ar＝取代或未取代的具有6～20个成环碳原子、优选6～18个成环碳原子、更优选6～13个成环碳原子的亚芳基；ET＝具有20～24个成环原子的取代或未取代的杂芳基基团。根据另一个方面，提供一种包含发光层和至少两个电子传输层的电子传输层叠层的有机发光二极管(OLED)，其中第一电子传输层和第二电子传输层包含至少一种基质化合本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种有机发光二极管(OLED)(100)，所述有机发光二极管(OLED)(100)包含发光层和至少两个电子传输层(161/162)的电子传输层叠层(160)，其中第一电子传输层(161)和第二电子传输层(162)包含至少一种基质化合物，其中‑所述第一电子传输层(161)的一种基质化合物或多种基质化合物与所述第二电子传输层(162)的一种基质化合物或多种基质化合物不同；且另外，‑所述第一电子传输层(161)包含卤化锂和/或锂有机络合物的掺杂剂；且‑所述第二电子传输层(162)不含掺杂剂；其中‑所述第二电子传输层(162)的至少一种基质化合物具有化学式Ia、Ib和/或Ic：

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2015.05.12 EP 15162788.21.一种有机发光二极管(OLED)(100)，所述有机发光二极管(OLED)(100)包含发光层和至少两个电子传输层(161/162)的电子传输层叠层(160)，其中第一电子传输层(161)和第二电子传输层(162)包含至少一种基质化合物，其中-所述第一电子传输层(161)的一种基质化合物或多种基质化合物与所述第二电子传输层(162)的一种基质化合物或多种基质化合物不同；且另外，-所述第一电子传输层(161)包含卤化锂和/或锂有机络合物的掺杂剂；且-所述第二电子传输层(162)不含掺杂剂；其中-所述第二电子传输层(162)的至少一种基质化合物具有化学式Ia、Ib和/或Ic：其中Ar＝取代或未取代的具有6～20个成环碳原子的亚芳基；或亚咔唑基；ET＝具有13～40个成环碳原子的取代或未取代的芳基基团；或具有14～40个成环原子的取代或未取代的杂芳基基团。2.根据权利要求1所述的OLED(100)，其中所述第一电子传输层(161)的一种基质化合物或多种基质化合物是用芳基、杂芳基或烷基基团取代的氧化膦化合物。3.根据前述权利要求1或2中任一项所述的OLED(100)，其中所述电子传输层叠层(160)具有二至四个电子传输层，更优选两个电子传输层(162/162)或三个电子传输层(162/162/163)。4.根据权利要求1～3所述的OLED(100)，其中所述电子传输层叠层具有三个电子传输层(161/162/163)，其中-所述第一电子传输层(161)和所述第三电子传输层(163)包含相同或不同的基质化合物和相同或不同的掺杂剂；且-所述第二电子传输层(162)包含与所述第一和第三传输层的一种基质化合物或多种基质化合物不同的一种基质化合物或多种基质化合物，且所述第二电子传输层(162)不含掺杂剂。5.根据前述权利要求1～4中任一项所述的OLED(100)，其中所述OLED(100)包含电子注入层(180)，所述电子注入层(180)布置在所述电子传输层叠层(160)与阴极电极(190)之间。6.根据前述权利要求1～5中任一项所述的OLED(100)，其中所述OLED(100)包含电子注入层(180)，所述电子注入层(180)布置在所述电子传输层叠层(160)与阴极电极(190)之间，其中所述电子传输层叠层(160)由两个电子传输层(162/162)形成。7.根据前述权利要求1～6中任一项所述的OLED(100)，其中所述第一电子传输层(161)的基质化合物选自：-(3-(二苯并[c,h]吖啶-7-基)苯基)二苯基氧化膦、3-苯基-3H-苯并[b]二萘并[2,1-d:1',2'-f]磷杂庚英-3-氧化物、苯基二(芘-1-基)氧化膦、双(4-(蒽-9-基)苯基)(苯基)氧化膦、(3-(9,10-二(萘-2-基)蒽-2-基)苯基)二苯基氧化膦、苯基二(芘-1-基)氧化膦、二苯基(5-(芘-1-基)吡啶-2-基)氧化膦、二苯基(4'-(吡啶-1-基)[1,1'-联苯]-3-基)氧化膦、二苯基(4'-(芘-1-基)-[1,1'-联苯]-3-基)氧化膦、(3'-(二苯并[c,h]吖啶-7-基)-[1,1'-联苯]-4-基)二苯基氧化膦、(3-(10-(萘-2-基)蒽-9-基)苯基)-二苯基氧化膦和/或苯基双(3-(芘-1-基)苯基)氧化膦。8.根据前述权利要求1～7中任一项所述的OLED(100)，其中所述第三电子传输层(163)的基质化合物选自：-用芳基、杂芳基或烷基基团取代的蒽化合物，优选9,10-二(2-萘基)蒽和/或3-[3'-(10-苯基-9-蒽基)[1,1'-联苯]-4-基]-喹啉；-用芳基、杂芳基或烷基基团取代的苯并咪唑化合物，优选2-(4-(9,10-二(萘-2-基)蒽-2-基)苯基)-1-苯基-1H-苯并[d]咪唑和/或1-(4-(10-([1,1'-联苯]-4-基)蒽-9-基)苯基)-2-乙基-1H-苯并[d]咪唑；-用芳基、杂芳基或烷基基团取代的氧化膦化合物，优选(3-(二苯并[c,h]吖啶-7-基)苯基)二苯基氧化膦、3-苯基-3H-苯并[b]二萘并[1-d:1',2'-f]磷杂庚英-3-氧化物、苯基二(芘-1-基)氧化膦、双(4-(蒽-9-基)苯基)(苯基)氧化膦、(3-(9,10-二(萘-2-基)蒽-2-基)苯基)二苯基氧化膦、苯基二(芘-1-基)氧化膦、二苯基(5-(芘-1-基)吡啶-2-基)氧化膦、二苯基(4'-(芘-1-基)-[1,1'-联苯]-3-基)氧化膦、二苯基(4'-(芘-1-基)-[1,1'-联苯]-3-基)氧化膦、(3'-(二苯并[c,h]吖啶-7-基)-[1,1'-联苯]-4-基)二苯基氧化膦、(3-(10-(萘-2-基)蒽-9-基)苯基)二苯基氧化膦和/或苯基双(3-(芘-1-基)苯基)氧化膦；-用芳基或杂芳基基团取代的菲咯啉化合物，优选2,4,7,9-四苯基-1,10-菲咯啉、4,7-二苯基-2,9-二对甲苯基-1,10-菲咯啉、2,9-二(联苯-4-基)-4,7-二苯基-1,10-菲咯啉和/或3,8-双(6-苯基-2-吡啶基)-1,10-菲咯啉；-用芳基或杂芳基基团取代的喹唑啉化合物，优选9-苯基-9'-(4-苯基-2-喹唑啉基)-3,3'-联-9H-咔唑；-用芳基或杂芳基基团取代的苯并[h]喹唑啉化合物，优选4-(2-萘基)-2-[4-(3-喹啉基)苯基]-苯并[h]喹唑啉；-用芳基或杂芳基基团取代的吡啶并[3,2-h]喹唑啉化合物，优选4-(萘-1-基)-2,7,9-三苯基吡啶并[3,2-h]喹唑啉；-用芳基或杂芳基基团取代的三嗪化合物，优选4,4'-双(4,6-二苯基-1,3,5-三嗪-2-基)联苯、3-[4-(4,6-二-2-萘基-1,3,5-三嗪-2-基)苯基]喹啉和/或2-[3-(6'-甲基[2,2'-联吡啶]-5-基)-5-(9-菲基)苯基]-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪；和/或-用芳基或杂芳基基团取代的吖啶化合物，优选7-(萘-2-基)二苯并[c,h]吖啶。9.根据前述权利要求1～8中任一项所述的OLED(100)，其中所述第一电子传输层(161)的基质化合物或所述第一电子传输层(161)和所述第三电子传输层(163)的基质化合物选自：用芳基、杂芳基或烷基基团取代的氧化膦化合物，优选(3-(二苯并[c,h]吖啶-7-基)苯基)二苯基氧化膦、3-苯基-3H-苯并[b]二萘并[2,1-d:1',2'-f]磷杂庚英-3-氧化物，苯基二(芘-1-基)氧化膦、双(4-(蒽-9-基)苯基)苯基)氧化膦、(3-(9,10-二(萘-2-基)蒽-2-基)苯基)二苯基氧化膦、二苯基(5-(芘-1-基)吡啶-2-基)氧化膦、二苯基(4'-(芘-1-基)-[1,1'-联苯]-3-基)氧化膦、(3'-(二苯并[c,h]吖啶-7-基)-[1,1'-联苯]-4-基)二苯基氧化膦、(3-(10-(萘-2-基)蒽-9-基)苯基)二苯基氧化膦和/或苯基双(3-(芘-1-基)苯基)氧化膦。10.根据前述权利要求1～9中任一项所述的OLED(100)，其中-所述第一电子传输层(161)包含选自如下的基质材料：-用芳基、杂芳基或烷基基团取代的氧化膦化合物，优选(3-(二苯并[c,h]吖啶-7-基)苯基)二苯基氧化膦、3-苯基-3H-苯并[b]二萘并[2,1-d:1',2'-f]磷杂庚英-3-氧化物、苯基二(芘-1-基)氧化膦、双(4-(蒽-9-基)苯基)(苯基)氧化膦、(3-(9,10-二(萘-2-基)蒽-2-基)苯基)二苯基氧化膦、二苯基(5-(芘-1-基)吡啶-2-基)氧化膦、二苯基(4'-(芘-1-基)-[1,1'-联苯]-3-基)氧化膦、苯基双(3-(芘-1-基)苯基)氧化膦和/或(3'-(二苯并[c,h]吖啶-7-基)-[1,1'-联苯]-4-基)二苯基氧化膦、(3-(10-(萘-2-基)蒽-9-基)苯基)二苯基氧化膦，优选(3-(二苯并[c,h]吖啶-7-基)苯基)二苯基氧化膦或(3'-(二苯并[c,h]吖啶-7-基)-[1,1'-联苯]-4-基)二苯基氧化膦；-所述第二电子传输层(162)包含具有化学式Ia、Ib和/或Ic的基质材料；-任选的第三电子传输层(163)包含选自如下的基质材料：-用芳基、杂芳基或烷基基团取代的氧化膦化合物，优选(3-(二苯并[c,h]吖啶-7-基)苯基)二苯基氧化膦、3-苯基-3H-苯并[b]二萘并[2,1-d:1',2'-f]磷杂庚英-3-氧化物、苯基二(芘-1-基)氧化膦、双(4-(蒽-9-基)苯基)(苯基)氧化膦、(3-(9,10-二(萘-2-基)蒽-2-基)苯基)二苯基氧化膦、二苯基(5-(芘-1-基)吡啶-2-基)氧化膦、二苯基(4'-(芘-1-基)-[1,1'-联苯]-3-基)氧化膦、苯基双(3-(芘-1-基)苯基)氧化膦和/或(3'-(二苯并[c,h]吖啶-7-基)-[1,1'-联苯]-4-基)二苯基氧化膦、3-(10-(萘-2-基)蒽-9-基)苯基)二苯基氧化膦，优选(3-(二苯并[c,h]吖啶-7-基)苯基)二苯基氧化膦或(3'-(二苯并[c,h]吖啶-7-基)-[1,1'-联苯]-4-基)二苯基氧化膦；和/或-用芳基、杂芳基或烷基基团取代的苯并咪唑化合物，优选2-(4-(9,10-二(萘-2-基)蒽-2-基)苯基)-1-苯基-1H-苯并[d]咪唑和/或1-(4-(10-([1,1'-联苯]-4-基)蒽-9-基)苯基)-2-乙基-1H-苯并[d]咪唑。11.根据前述权利要求1～10中任一项所述的OLED(100)，其中-所述第二电子传输层(162)包含至少一种具有化学式Ia、Ib和/或Ic的基质材料：其中Ar＝取代或未取代的具有6～18个成环碳原子、优选6～13个成环碳原子的亚芳基；或亚咔唑基；ET＝具有14～26个成环碳原子、优选14～22个成环碳原子的取代或未取代的芳基基团；或具有20～24个成环原子的取代或未取代的杂芳基基团。12.根据前述权利要求1～11中任一项所述的OLED(100)，其中化学式Ia、Ib和Ic的Ar选自：未取代的亚芳基：-邻亚苯基、间亚苯基、对亚苯基、联苯-2,2'-二基、联苯-3,3'-二基、联苯-4,4'-二基、联苯-3,4'-二基、对三联苯-4,4'-二基、对三联苯-3,3'-二基、对三联苯-2,2'-二基、间三联苯-4,4'-二基、间三联苯-3,3'-二基、间三联苯-2,2'-二基、邻三联苯-4,4'-二基、邻三联苯-3,3'-二基、邻三联苯-2,2'-二基；萘-2,6-二基、萘-1,4-二基；或取代的亚芳基或亚咔唑基：-邻亚苯基、间亚苯基、对亚苯基、联苯-2,2'-二基、联苯-3,3'-二基、联苯...

【专利技术属性】
技术研发人员：乌尔里希·登克尔，迈克·策尔纳，卡特娅·格雷斐，沃洛季米尔·森科维斯基，博多·沃利克维茨，约翰内斯·斯科尔茨，朱莉恩·弗雷，
申请(专利权)人：诺瓦尔德股份有限公司，
类型：发明
国别省市：德国,DE