一种三嗪类衍生物及其制备方法技术

本发明专利技术提供一种三嗪类衍生物及其制备方法，所述三嗪类衍生物为(4‑苯基‑6（苯磺酰）‑1,3,5‑三嗪‑2‑)‑9‑咔唑，所述(4‑苯基‑6（苯磺酰）‑1,3,5‑三嗪‑2‑)‑9‑咔唑的结构式为：

【技术实现步骤摘要】
一种三嗪类衍生物及其制备方法
本专利技术属于有机合成
，具体涉及一种三嗪类衍生物(4-苯基-6（苯磺酰）-1,3,5-三嗪-2-)-9-咔唑的制备和纯化方法。
技术介绍
有机电致发光（EL）是由电能激发有机材料而发光的现象。有机电致发光EL显示器与传统显示器相比具有驱动电压低、发光亮度强、效率高、响应速度快、广视角、以及制作可挠曲显示面板等优点而倍受瞩目。是继液晶显示器LCD和等离子显示器之后下一代显示器。目前，制约有机电致发光EL发展的主要问题是有机发光材料的寿命和效率不能达到实用要求。因此，研究合成高荧光量子产率,高热稳定性,易于载流子传输的有机发光材料是目前有机电致发光EL技术研究的主要方向。三嗪是典型的富电子基团，具有良好的空穴传输能力，由三嗪衍生的结构则具有良好空穴传输能力和高发光能力，并且由于三嗪基团是大的刚性平面结构，基团运动困难，可以有效地提高化合物的玻璃态转变温度Tg，因此三嗪类衍生物近年来在有机电致发光(EL)器件中有着广泛应用。但是，现有的三嗪类衍生物的合成方法复杂，且收率低，产物纯度低。针对现有技术的缺陷，本专利技术提供一种三嗪类衍生物(4-苯基-6（苯磺酰）-1,3,5-三嗪-2-)-9-咔唑及其制备方法，该方法制备的产物收率高，纯度好。一种三嗪类衍生物，所述三嗪类衍生物为(4-苯基-6（苯磺酰）-1,3,5-三嗪-2-)-9-咔唑，所述(4-苯基-6（苯磺酰）-1,3,5-三嗪-2-)-9-咔唑的结构式为：。所述三嗪类衍生物(4-苯基-6（苯磺酰）-1,3,5-三嗪-2-)-9-咔唑的制备和纯化方法：包含以下步骤：（1）将(4-氯-6-苯基-1,3,5-三嗪-2-)-9-咔唑溶解于有机溶剂中，搅拌，分批次加入氢化钠，然后滴加浓度为0.25g/mL的苯硫酚的DMF溶液，在5-15℃下反应为2-4h；（2）向上述反应体系中加入双氧水，在60-75℃下反应6-10h；（3）将步骤（2）得到的反应液用二氯乙烷萃取；（4）将萃取得到的有机相水洗至中性，干燥后减压蒸馏至无溶剂流出，得到(4-苯基-6（苯磺酰）-1,3,5-三嗪-2-)-9-咔唑的粗产品；（5）纯化：将步骤（4）得到的粗产品用环己烷溶解过硅胶层析柱，所得固体烘干后再用二氯乙烷重结晶，即可。优选地，步骤（1）中所述有机溶剂为二甲基甲酰胺溶液，即DMF。优选地，步骤（1）中所述有机溶剂的体积为(4-氯-6-苯基-1,3,5-三嗪-2-)-9-咔唑质量的6-8倍。优选地，步骤（1）中所述(4-氯-6-苯基-1,3,5-三嗪-2-)-9-咔唑、氢化钠、苯硫酚的质量比为1：（0.067-0.101）：（0.309-0.402）。优选地，(4-氯-6-苯基-1,3,5-三嗪-2-)-9-咔唑和双氧水的质量比为1:(0.381-0.572)。优选地，步骤（3）中所述萃取时，先将反应液用步骤（1）所述有机溶剂体积3倍的二氯乙烷稀释后，倒入步骤（1）所述有机溶剂体积6倍的水中，静置，分液后，水相再用步骤（1）所述有机溶剂体积2倍的二氯乙烷萃取，分液后，合并两次萃取得到的有机相。优选地，步骤（4）中干燥时采用(4-氯-6-苯基-1,3,5-三嗪-2-)-9-咔唑质量（0.5-1.0）倍的无水硫酸钠干燥。优选地，步骤（4）中减压蒸馏的条件为：温度45℃~55℃、压力-0.06~-0.08MPa。优选地，步骤（5）中纯化的操作具体为：将所述粗产品用环己烷溶解，在55-65℃下过80-120目的硅胶层析柱，然后再用环己烷淋洗层析柱，合并过柱液，冷却至室温，过滤，50-60℃烘4h，再用二氯乙烷重结晶即可，其中，所述硅胶的质量、所述环己烷的总体积、所述二氯乙烷的体积、所述粗产品的质量之间的比例为（0.5-1）g：（20-30）mL：（10-15）mL：1g。本专利技术的优点：本专利技术提供的(4-苯基-6（苯磺酰）-1,3,5-三嗪-2-)-9-咔唑可以作为有机电致(EL)器件中功能材料的重要中间体，通过将原料混合一步合成制备(4-苯基-6（苯磺酰）-1,3,5-三嗪-2-)-9-咔唑，转化率高，纯化操作简单，节约成本，产品纯度＞99%。附图说明图1实施例1得到的三嗪类衍生物(4-苯基-6（苯磺酰）-1,3,5-三嗪-2-)-9-咔唑的H1NMR谱图。具体实施方式实施例11.三嗪类衍生物(4-苯基-6（苯磺酰）-1,3,5-三嗪-2-)-9-咔唑的制备方法：包含以下步骤：（1）将71.36g(4-氯-6-苯基-1,3,5-三嗪-2-)-9-咔唑溶解于500mLDMF溶液中，加入三口烧瓶中，搅拌，分批次加入5.7g氢化钠，然后滴加浓度为0.25g/mL的苯硫酚的DMF溶液，其中，苯硫酚的质量为23.14g，在12℃下反应3h；（2）向上述反应体系中加入25g双氧水，在70℃下反应8h；（3）将步骤（2）得到的反应液用1.5L二氯乙烷稀释，然后倒入3L水中，静置，分液，水相和有机相分离，水相再用1L二氯乙烷萃取，合并两次得到的有机相；（4）将萃取得到的有机相水洗至中性，用36g无水硫酸钠干燥后，在50℃、-0.07MPa的压力下减压蒸馏至无溶剂流出，得到(4-苯基-6（苯磺酰）-1,3,5-三嗪-2-)-9-咔唑的粗产品85g；（5）纯化：将步骤（4）得到的粗产品用1955mL环己烷回流溶解，在60℃下过80-120目的硅胶层析柱，硅胶的质量为45g，然后用500mL环己烷淋洗层析柱，合并过柱液，冷却至室温，过滤，所得固体55℃烘4h，再用960mL二氯乙烷重结晶，得到(4-苯基-6（苯磺酰）-1,3,5-三嗪-2-)-9-咔唑73g，结构式为：。上述反应过程的方程式为：。该反应，收率79%，用HPLC测得其纯度>99%。对实施例1得到的产物用VarianMercury400兆核磁共振谱仪(13C:75.49MHz)检测，得到的H1NMR谱图如图1所示。由图1可知，NMR(400M,CDCl3)δ(ppm):8.80-8.79(d,1H),δ(ppm):7.53-7.44(d,1H),δ(ppm):7.42-7.40(d,1H),δ(ppm):7.39-7.38(d,1H),δ(ppm):7.42-7.36(m,2H),δ(ppm):7.31-7.26(m,2H),δ(ppm):4.38-4.37(m,2H),δ(ppm):1.43(m,3H)；根据图谱可以确认本专利技术合成的产物是(4-苯基-6（苯磺酰）-1,3,5-三嗪-2-)-9-咔唑。实施例21.三嗪类衍生物(4-苯基-6（苯磺酰）-1,3,5-三嗪-2-)-9-咔唑的制备和纯化方法：包含以下步骤：（1）将70g(4-氯-6-苯基-1,3,5-三嗪-2-)-9-咔唑溶解于420mLDMF溶液中，加入三口烧瓶中，搅拌，分批次加入4.69g氢化钠，然后滴加浓度为0.25g/mL的苯硫酚的DMF溶液，在5℃下反应为4h，其中，苯硫酚的质量为21.63g；（2）向上述反应体系中加入26.67g双氧水，在60℃下反应10h；（3）将步骤（3）得到的反应液用1.26L二氯乙烷稀释，然后倒入2.52L水中，静置，分液，水相和有机相分离，水相再用0.84L二氯乙烷萃取，合并两次得到的有机相；本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种三嗪类衍生物，其特征在于：所述三嗪类衍生物为(4‑苯基‑6（苯磺酰）‑1,3,5‑三嗪‑2‑)‑9‑咔唑，所述(4‑苯基‑6（苯磺酰）‑1,3,5‑三嗪‑2‑)‑9‑咔唑的结构式为：

【技术特征摘要】
1.一种三嗪类衍生物，其特征在于：所述三嗪类衍生物为(4-苯基-6（苯磺酰）-1,3,5-三嗪-2-)-9-咔唑，所述(4-苯基-6（苯磺酰）-1,3,5-三嗪-2-)-9-咔唑的结构式为：。2.权利要求1所述三嗪类衍生物的制备方法：其特征在于：包含以下步骤：（1）将(4-氯-6-苯基-1,3,5-三嗪-2-)-9-咔唑溶解于有机溶剂中，搅拌，分批次加入氢化钠，然后滴加浓度为0.25g/ml的苯硫酚的DMF溶液，在5-15℃下反应2-4h；（2）向上述反应体系中加入双氧水，在60-75℃下反应6-10h；（3）将步骤（2）得到的反应液用二氯乙烷萃取；（4）将萃取得到的有机相水洗至中性，干燥后减压蒸馏至无溶剂流出，得到(4-苯基-6（苯磺酰）-1,3,5-三嗪-2-)-9-咔唑的粗产品；（5）纯化：将步骤（4）得到的粗产品用环己烷溶解过硅胶层析柱，所得固体烘干后再用二氯乙烷重结晶，即可。3.根据权利要求2所述三嗪类衍生物的制备方法，其特征在于：步骤（1）中所述有机溶剂为DMF。4.根据权利要求2或3所述三嗪类衍生物的制备方法，其特征在于：步骤（1）中所述有机溶剂的体积为(4-氯-6-苯基-1,3,5-三嗪-2-)-9-咔唑质量的6-8倍。5.根据权利要求2所述三嗪类衍生物的制备方法，其特征在于：步骤（1）中所述(4-氯-6-苯基-1,3,5-三嗪-2-)-9-咔唑、氢化钠、苯硫酚的质量比为1：（0.067...

【专利技术属性】
技术研发人员：陈志伟，杨凯凯，杨拥军，王博博，薛震，王亚龙，
申请(专利权)人：陕西莱特光电材料股份有限公司，
类型：发明
国别省市：陕西,61