热塑性树脂膜与橡胶的层叠体、内衬层材料及充气轮胎制造技术

本发明专利技术提供一种能够作为充气轮胎的内衬层材料使用的、由热塑性树脂或热塑性弹性体组合物制成的膜与由橡胶组合物制成的层的层叠体，其改善了由热塑性树脂或热塑性弹性体组合物制成的膜与由橡胶组合物制成的层之间界面的粘接强度。本发明专利技术的充气轮胎用层叠体，其特征在于，其是由热塑性树脂或热塑性弹性体组合物制成的膜与由橡胶组合物制成的层的层叠体，橡胶组合物包含橡胶成分、酚类化合物与甲醛的缩合物、亚甲基给体及硫化剂，橡胶成分的2.5～40质量％为卤化异单烯烃－对烷基苯乙烯共聚物，上述缩合物的配合量相对于橡胶成分100质量份为0.5～20质量份，亚甲基给体的配合量相对于橡胶成分100质量份为0.25～200质量份。

Laminating, lining material and inflatable tires of thermoplastic resin film and rubber

The invention provides a pneumatic tire as inner liner material, thermoplastic resin or a thermoplastic elastomer composition and film made of rubber composition layer laminate, which improves the bonding strength of a thermoplastic resin or the interface between the thermoplastic elastomer composition film and made of rubber composition layer. Laminated body for pneumatic tire of the invention, which is characterized in that the laminate is made of thermoplastic resin or a thermoplastic elastomer composition and film made of rubber composition layer, a rubber composition comprising rubber composition, phenolic compounds and formaldehyde condensates, Ya Jiaji body and rubber vulcanizing agent. The composition of 2.5 to 40 mass% as halogenating isomonoolefin of alkyl styrene copolymer, with the amount of the condensate relative to the rubber composition of 100 mass fraction was 0.5 ~ 20 phr, with Ya Jiaji to the volume of the rubber component relative to the 100 mass fraction was 0.25 ~ 200 phr.

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】热塑性树脂膜与橡胶的层叠体、内衬层材料及充气轮胎
本专利技术涉及由热塑性树脂或热塑性弹性体组合物制成的膜与由橡胶组合物制成的层的层叠体、由该层叠体制成的充气轮胎用内衬层材料及将该层叠体用作内衬层材料的充气轮胎。
技术介绍
已知一种充气轮胎，其特征在于，其是包含由热塑性树脂或热塑性弹性体组合物制成的膜与由橡胶组合物制成的层的层叠体的充气轮胎，橡胶组合物包含橡胶成分、酚类化合物与甲醛的缩合物、亚甲基给体及硫化剂，硫化剂为硫或有机过氧化物(专利第4858654号公报)。现有技术文献专利文献专利文献1：日本专利第4858654号公报
技术实现思路
专利技术要解决的课题本专利技术的课题在于提供一种能够作为充气轮胎的内衬层材料使用的、由热塑性树脂或热塑性弹性体组合物制成的膜与由橡胶组合物制成的层的层叠体，其进一步改善了由热塑性树脂或热塑性弹性体组合物制成的膜与由橡胶组合物制成的层之间界面的粘接强度。用于解决课题的手段本专利技术人发现：在由热塑性树脂或热塑性弹性体组合物制成的膜与由橡胶组合物制成的层的层叠体中，在构成橡胶组合物的橡胶成分的一部分中使用卤化异单烯烃－对烷基苯乙烯共聚物作为构成橡胶组合物的橡胶成分的一部分，且通过在橡胶组合物中配合酚类化合物与甲醛的缩合物及亚甲基给体，可以有效地改善由热塑性树脂或热塑性弹性体组合物制成的膜与由橡胶组合物制成的层之间界面的粘接强度。从而完成了本专利技术。本专利技术为一种充气轮胎用层叠体，其特征在于，其是由热塑性树脂或热塑性弹性体组合物制成的膜与由橡胶组合物制成的层的层叠体，橡胶组合物包含橡胶成分、式(1)所示的化合物与甲醛的缩合物、亚甲基给体及硫化剂，(式中，R1、R2、R3、R4及R5分别独立地为氢、羟基、碳原子数1～8的烷基或碳原子数1～8的烷氧基。)橡胶成分的2.5～40质量％为卤化异单烯烃－对烷基苯乙烯共聚物，上述缩合物的配合量相对于橡胶成分100质量份为0.5～20质量份，亚甲基给体的配合量相对于橡胶成分100质量份为0.25～200质量份。本专利技术包含以下方案。[1]一种充气轮胎用层叠体，其特征在于，其是由热塑性树脂或热塑性弹性体组合物制成的膜与由橡胶组合物制成的层的层叠体，橡胶组合物包含橡胶成分、式(1)所示的化合物与甲醛的缩合物、亚甲基给体及硫化剂，(式中，R1、R2、R3、R4及R5分别独立地为氢、羟基、碳原子数1～8的烷基或碳原子数1～8的烷氧基。)橡胶成分的2.5～40质量％为卤化异单烯烃－对烷基苯乙烯共聚物，上述缩合物的配合量相对于橡胶成分100质量份为0.5～20质量份，亚甲基给体的配合量相对于橡胶成分100质量份为0.25～200质量份。[2]根据[1]所述的层叠体，其特征在于，亚甲基给体的配合量/上述缩合物的配合量之比为0.5～10。[3]根据[1]或[2]所述的层叠体，其特征在于，热塑性树脂为选自聚乙烯醇、乙烯－乙烯醇共聚物、尼龙6、尼龙66、尼龙11、尼龙12、尼龙610、尼龙612、尼龙6/66、尼龙MXD6及尼龙6T中的至少1种。[4]根据[1]～[3]中任一项所述的层叠体，其特征在于，热塑性弹性体组合物为使弹性体成分分散在热塑性树脂成分中而得的组合物，热塑性树脂成分为选自聚乙烯醇、乙烯－乙烯醇共聚物、尼龙6、尼龙66、尼龙11、尼龙12、尼龙610、尼龙612、尼龙6/66、尼龙MXD6及尼龙6T中的至少1种，弹性体成分为选自卤化异单烯烃－对烷基苯乙烯共聚物、马来酸酐改性乙烯－α－烯烃共聚物、乙烯－甲基丙烯酸缩水甘油基酯共聚物及马来酸酐改性乙烯－丙烯酸乙酯共聚物中的至少1种。[5]根据[1]～[4]中任一项所述的层叠体，其特征在于，亚甲基给体为选自改性醚化羟甲基三聚氰胺、低聚甲醛、六亚甲基四胺、五亚甲基四胺及六甲氧基甲基三聚氰胺中的至少1种。[6]一种充气轮胎用内衬层材料，其是由[1]～[5]中任一项所述的层叠体制成的。[7]一种充气轮胎，其使用[1]～[5]中任一项所述的层叠体作为内衬层材料。专利技术效果本专利技术的由热塑性树脂或热塑性弹性体组合物制成的膜与由橡胶组合物制成的层的层叠体，其由热塑性树脂或热塑性弹性体组合物制成的膜与由橡胶组合物制成的层的界面的粘接强度优异。具体实施方式本专利技术为一种充气轮胎用层叠体，其特征在于，其是由热塑性树脂或热塑性弹性体组合物制成的膜与由橡胶组合物制成的层的层叠体，橡胶组合物包含橡胶成分、式(1)所示的化合物与甲醛的缩合物、亚甲基给体及硫化剂，(式中，R1、R2、R3、R4及R5分别独立地为氢、羟基、碳原子数1～8的烷基或碳原子数1～8的烷氧基。)橡胶成分的2.5～40质量％为卤化异单烯烃－对烷基苯乙烯共聚物，上述缩合物的配合量相对于橡胶成分100质量份为0.5～20质量份，亚甲基给体的配合量相对于橡胶成分100质量份为0.25～200质量份。作为构成膜的热塑性树脂，可列举聚酰胺系树脂、聚酯系树脂、聚腈系树脂、聚甲基丙烯酸酯系树脂、聚乙烯基系树脂、纤维素系树脂、氟系树脂、酰亚胺系树脂、聚苯乙烯系树脂、聚烯烃系树脂等。作为聚酰胺系树脂，可列举尼龙6(N6)、尼龙66(N66)、尼龙46(N46)、尼龙11(N11)、尼龙12(N12)、尼龙610(N610)、尼龙612(N612)、尼龙6/66(N6/66)、尼龙6/66/12(N6/66/12)、尼龙6/66/610(N6/66/610)、尼龙MXD6(MXD6)、尼龙6T、尼龙6/6T、尼龙9T、尼龙66/PP共聚物、尼龙66/PPS共聚物等。作为聚酯系树脂，可列举聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)、聚间苯二甲酸乙二醇酯(PEI)、PET/PEI共聚物、聚芳酯(PAR)、聚萘二甲酸丁二醇酯(PBN)、液晶聚酯、聚氧亚烷基二酰亚胺酸/聚丁酸酯对苯二甲酸酯共聚物等芳香族聚酯等。作为聚腈系树脂，可列举聚丙烯腈(PAN)、聚甲基丙烯腈、丙烯腈/苯乙烯共聚物(AS)、甲基丙烯腈/苯乙烯共聚物、甲基丙烯腈/苯乙烯/丁二烯共聚物等。作为聚甲基丙烯酸酯系树脂，可列举聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)、聚甲基丙烯酸乙酯等。作为聚乙烯基系树脂，可列举聚乙酸乙烯酯(PVAc)、聚乙烯醇(PVA)、乙烯－乙烯醇共聚物(EVOH)、聚偏二氯乙烯(PVDC)、聚氯乙烯(PVC)、氯乙烯/偏二氯乙烯共聚物、偏二氯乙烯/丙烯酸甲酯共聚物等。作为纤维素系树脂，可列举乙酸纤维素、乙酸丁酸纤维素等。作为氟系树脂，可列举聚偏二氟乙烯(PVDF)、聚氟乙烯(PVF)、聚氯氟乙烯(PCTFE)、四氯乙烯/乙烯共聚物(ETFE)等。作为酰亚胺系树脂，可列举芳香族聚酰亚胺(PI)等。作为聚苯乙烯系树脂，可列举聚苯乙烯(PS)等。作为聚烯烃系树脂，可列举聚乙烯(PE)、聚丙烯(PP)等。其中，在兼顾耐疲劳性和空气阻隔性的方面，优选聚乙烯醇、乙烯－乙烯醇共聚物、尼龙6、尼龙66、尼龙11、尼龙12、尼龙610、尼龙612、尼龙6/66、尼龙MXD6、尼龙6T。为了改善加工性、分散性、耐热性、抗氧化性等，可以在不阻碍本专利技术效果的范围在热塑性树脂中配合填充剂、增强剂、加工助剂、稳定剂、抗氧化剂等树脂组合物中一般所配合的配合剂。就增塑剂而言，从空气阻隔性及耐热性的观点出发，优选不配合增塑剂，但是若为不阻碍本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种充气轮胎用层叠体，其特征在于，其是由热塑性树脂或热塑性弹性体组合物制成的膜与由橡胶组合物制成的层的层叠体，橡胶组合物包含橡胶成分、式(1)所示的化合物与甲醛的缩合物、亚甲基给体及硫化剂，

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2015.07.17 JP 2015-1433091.一种充气轮胎用层叠体，其特征在于，其是由热塑性树脂或热塑性弹性体组合物制成的膜与由橡胶组合物制成的层的层叠体，橡胶组合物包含橡胶成分、式(1)所示的化合物与甲醛的缩合物、亚甲基给体及硫化剂，式中，R1、R2、R3、R4及R5分别独立地为氢、羟基、碳原子数1～8的烷基或碳原子数1～8的烷氧基，橡胶成分的2.5～40质量％为卤化异单烯烃－对烷基苯乙烯共聚物，所述缩合物的配合量相对于橡胶成分100质量份为0.5～20质量份，亚甲基给体的配合量相对于橡胶成分100质量份为0.25～200质量份。2.根据权利要求1所述的层叠体，其特征在于，亚甲基给体的配合量/所述缩合物的配合量之比为0.5～10。3.根据权利要求1或2所述的层叠体，其特征在于，热塑性树脂为选自聚乙烯醇、乙烯－乙烯醇共聚物、尼龙6、尼龙66、尼龙11、尼龙12、尼龙61...

【专利技术属性】
技术研发人员：柴田宽和，
申请(专利权)人：横滨橡胶株式会社，
类型：发明
国别省市：日本,JP